02烷烃和环烷烃曾详解.pptVIP

(竖键) (横键) 椅式构象所有氢原子都处于交叉式，没有氢的重叠张力，是环己烷能量最低、最稳定的一种构象即优势构象。 船式构象在船边碳碳键上，存在四对氢原子的重叠张力；另外两个船头碳上有伸向环内侧的两个氢原子，因而存在由空间拥挤引起的范德华斥力。 稳定性 1 4 3 2 6 5 如果一个碳上连有垂直向上的a键和斜向下的e键，那么其邻位碳上一定是连有垂直向下的a键和斜向上的e键，如此交替排列。 2、直立键(axial)和平伏键(equitorial) 直立键(a)垂直于平均环平面，平伏键(e)分布于平均环平面的四周。 翻环后，原来环上的a键全部变成了e键，原来的e键全部变成了a键(键能的大小没有变，但整个分子的稳定性可能改变)。 1 4 3 2 6 5 1 4 3 2 6 5 3、翻环作用 处于高位的碳原子变成了低位，处于低位的碳原子变成了高位。 注意：键的朝向并没有改变。 4、取代环己烷的构象 单取代环己烷：取代基处于平伏键的构象为优势构象 优势构象95% 判断优势构象的一般原则： 二取代和多取代环己烷 A 椅式构象是最稳定构象，而不是船式构象； B 较多取代基处于e键者为优势构象； C 有不同取代基时，较大取代基处于e键为优势构象； D 如有体积特别大的基团如叔丁基，则它处于e键为优势构象。 五、物理性质 (同碳原子的烷烃)支链越多，沸点降低(分子越趋于球型，表面积减小，分子间作用力变小)。 接触表面积大 接触表面积小 室温(25℃)及1atm下： 1～4个碳的直链烷烃是气体 5～17个碳的直链烷烃是液体 18个碳原子以上的烷烃是固体 1、沸点： 随碳原子数的增加而升高(分子量增大，范德华力增加，分子间作用力增大) 2、熔点 m.p.（melting point） 随碳原子的增加而升高 偶数碳原子的烷烃比奇数碳原子的烷烃升高的幅度大一些，形成两条熔点曲线。 分子的对称性越高，在晶格中的排列也越紧密, 分子间的范德华力越强, 其熔点越高。 练习： 比较下列烷烃的沸点：1）3,3-二甲基戊烷 ；2）正庚烷；3）2-甲基庚烷；4）2-甲基己烷；5）正戊烷 3) 2) 4) 1) 5) 3、相对密度 d420 随分子量的增加而增加，但约增加到0.8为最大 所有的烷烃都比水轻 4、溶解度 符合“相似相溶原理” 非极性或极性较弱的烷烃不易溶于极性较强的水中，而易溶于有机溶剂中。 （一）氧化和燃烧 2C10H22 + 31O2 20CO2 + 22H2O + 13556kJ/mol 反应条件：高温燃烧或在特定催化剂下，否则不发生。 燃烧热：在标准状态时1mol纯烷烃完全燃烧成二氧化碳和水，放出的热称燃烧热（heat of combustion）。 稳定性 丁烷(2878.2kJ/mol)? 异丁烷(2869.8kJ/mol) 燃烧热越大，物质越不稳定（自身能量高）。 可以利用燃烧热值来判断物质的稳定性。 六、化学性质 较稳定，常温常压下，与强酸、强碱或强氧化剂都不发生反应 (二)热裂反应 无氧、高温或催化情况下，C-C或C-H键发生断裂，产生热裂反应。这是石油化学工业的基础。如： （三）卤代反应 烷烃的H被X取代，生成卤代烃，并放出HX的取代反应称为卤代反应。若被Br或Cl取代称为溴代或氯代反应。 反应难以停留在一取代阶段，生成的一取代物可继续被卤代，即: 通常甲烷的氯化反应得到的是四种氯代产物的混合物。 CH4:Cl2= 0.263:1（摩尔比），主要得CCl4 1）甲烷的卤代反应： 控制反应条件和原料比，如：400~500℃ CH4:Cl2= 10:1（摩尔比），主要得CH3Cl * 第二章 烷烃和环烷烃 仅由C和H两种元素组成的有机化合物称为烃（hydrocarbon） 烃 开链烃 环烃 饱和烃 （烷烃） 不饱和烃 （烯、炔烃） 不饱和环烃 （环烯烃） 饱和环烃 （环烷烃） 一、同系列和构造异构 分子中碳原子间均以单键（C-C）相连，其余价键都与氢原子相连。 最简单的烷烃是甲烷，其碳原子的四个价键都与氢原子结合，在其他烷烃分子中，C原子要以单键与其它C结合成键，剩余价键再与H原子结合。 第一节 烷 烃 烷烃（alkane） 与碳原子结合的氢原子数目已达到最高限度，不能再增加。 （一）烷烃的同系列和同系物 名称 分子式 构造式 ? 甲烷 ? CH4 ? 乙烷 ? C2H6 ? 丙烷 ? C3H8 ? 丁烷 ? C4H10 ? 己烷 ? C6H14 ? 辛烷 ? C8H18 从构造式上推断：直链烷烃中，除两端C原子外，其余C原子都结合两