酚酞型苯并恶嗪中间和组合物及其制备方法.docVIP

酚酞型苯并噁嗪中间体和组合物及其制备方法CN 1318418 C 摘要 本发明酚酞型苯并噁嗪中间体和组合物及其制备方法，酚酞型苯并噁嗪中间体的结构式如下：式中，R：碳原子数3～20的脂环烃及其衍生物、碳原子数1～20的脂肪烃及其衍生物或碳原子数2～20的不饱和脂肪烃及其衍生物。用酚酞、伯胺和醛为原料，采用溶液合成法或熔融合成法制备酚酞型苯并噁嗪中间体。用酚酞型苯并噁嗪中间体和其他热固性树脂和/或填料制备的组合物，具有良好的加工性能，其固化物具有优异的耐高温性能。酚酞型苯并噁嗪具有对碱性环境的变色响应的特性，可用作酸碱变色指示剂。 权利要求(7) 1.酚酞型苯并噁嗪中间体，其特征在于：结构式如下：?未提供图片。查看 PDF式中，R：碳原子数3～20的脂环烃、碳原子数1～20的脂肪烃或碳原子数2～20的不饱和脂肪烃。 2.根据权利要求1所述的酚酞型苯并噁嗪中间体的制备方法，采用溶液合成法，将酚酞、伯胺、醛按酚羟基、胺基、醛基官能团的摩尔比1∶(1～1.2)∶(2～2.4)定量，先将酚酞和伯胺溶解于溶剂中混合均匀后，再分次加入醛，并升温回流反应2～10小时后结束反应，用去离子水洗涤，将所得溶液浓缩，脱除残余的溶剂得到酚酞型苯并噁嗪中间体。 3.根据权利要求1所述的酚酞型苯并噁嗪中间体的制备方法，采用熔融合成法，将酚酞、伯胺、醛按酚羟基、胺基、醛基官能团的摩尔比1∶(1～1.2)∶(2～2.4)定量，在0℃～5℃下预先将酚酞与伯胺混合均匀，然后加入醛，升温回流反应2～10小时后结束反应，用去离子水洗涤，将所得产物干燥得到酚酞型苯并噁嗪中间体。 4.根据权利要求1所述的酚酞型苯并噁嗪中间体与其他热固性树脂混合制备的组合物，其特征在于：其他热固性树脂包括：苯并噁嗪中间体、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基树脂、双马来酰亚胺树脂、噁唑啉树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、氰酸酯树脂、热固性聚酰亚胺、芳基乙炔树脂或呋喃树脂中的至少一种；酚酞型苯并噁嗪中间体与其他热固性树脂的重量比为1∶(0.1～9)。 5.根据权利要求1所述的酚酞型苯并噁嗪中间体与填料混合或原位聚合制备的组合物，其特征在于：填料包括下列两类：(1)无机填料：有机改性粘土、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、云母粉、石棉、二氧化钛、二氧化硅、碳酸钙、玻璃纤维或/和碳纤维；(2)有机填料：聚合物纤维、交联粉末橡胶胶粉或木粉；含酚酞型苯并噁嗪中间体与填料的重量比为100∶(0.5～50)。 6.根据权利要求5所述的酚酞型苯并噁嗪中间体与填料原位聚合制备酚酞型苯并噁嗪中间体与填料的组合物，其特征在于：填料为有机蒙脱土，组合物中有机蒙脱土的重量百分比为0.5％～4％。 7.根据权利要求1所述的酚酞型苯并噁嗪中间体用作酸碱变色指示剂。 说明酚酞型苯并噁嗪中间体和组合物及其制备方法 技术领域 本发明涉及一类苯并噁嗪中间体和组合物以及合成方法。更具体地说，涉及以含酚酞结构的化合物与伯胺化合物、醛化合物通过曼尼希反应得到的酚酞型苯并噁嗪中间体和组合物以及合成方法，酚酞型苯并噁嗪中间体可用作酸碱变色指示剂。 背景技术 聚苯并噁嗪树脂是在传统的制备酚醛树脂方法基础上，通过伯胺、酚和醛进行成环反应得到的苯并噁嗪中间体，在加热(还可以使用催化剂)的条件下，苯并噁嗪开环聚合生成开环酚醛树脂，它是具有含氮且类似酚醛树脂网状结构的一类新型热固性树脂。 苯并噁嗪中间体结构如下：?未提供图片。查看 PDF其中R：碳原子数3～20的脂环烃及其衍生物、碳原子数1～20的脂肪烃及其衍生物、碳原子数2～20的不饱和脂肪烃及其衍生物或碳原子数6～20的芳香烃及其衍生物。 目前在制备苯并噁嗪中间体的原料中，采用的醛包括甲醛水溶液、多聚甲醛；胺包括芳香伯胺、烷基伯胺、脂环伯胺；酚主要是单酚化合物、双酚化合物、三苯酚化合物、多官能苯酚、酚醛树脂、对羟基苯乙烯及其聚合物或共聚物等。但是没有见到采用酚酞作为酚源制备苯并噁嗪中间体的报道。 本发明人在“含N-烯丙基的苯并噁嗪中间体和组合物及其制备方法”(中国专利申请0)中公开了以烯丙基胺与酚和醛通过曼尼希反应得到含N-烯丙基的苯并噁嗪中间体的方法。原料中：醛为甲醛水溶液或多聚甲醛；酚为含酚羟基的化合物，包括单酚化合物、双酚化合物、三苯酚化合物、多官能苯酚、酚醛树脂、对羟基苯乙烯及其聚合物或共聚物等。但是在双酚化合物中没有涉及酚酞。 酚酞作为一种变色指示剂得到广泛使用，也有将其应用于聚合物制备，例如：利用酚酞制备聚芳醚酮，利用酚酞制备含酚酞结构的聚酯。但是至今尚未看到有关于酚酞型苯并噁嗪的任何报道。 本发明人力图采用酚酞、苯胺和多聚甲醛(或甲醛水溶液)制备苯并噁嗪化合物，尽管采用了溶液法、熔融法以及三嗪中体的方法进行实验，但是均不能成功地得到相应的苯并噁嗪化合物。最后才