18-7金属有机详解.pptVIP

大多是白色的盐状晶体或无定型固体 难溶于烃类等有机溶剂 在非水溶剂中有导电现象 烷基锂可以与空间位阻大的羰基化合物作用，而格氏试剂不能。 4.金属氢化物与不饱和键的加成 * 工科大学化学 第18章 烃类衍生物的性质与反应（7） 主讲人: 陈国辉 讲授要点： 金属有机化合物 18.5 有机金属化合物性质简介 Introduction of Metal-organic compounds 一些与金属有机化合物有关的反应 Ullmann reaction Gatterman reaction 18.5.1 概述 金属有机化合物是指分子中至少含有一个金属—碳键的化合物，包括含M-C σ-键，M-Cn π-键，?n -M-Cn大π-键的化合物。 Zeise于1827年制得第一个有机金属化合物K[PtCl3(C2H4)]，俗称Zeise盐，当时未引起重视。1890年，L.Mond首次合成了金属羰基化合物Ni(CO)4，1900年发现了格氏试剂。 但直到1951年二茂铁的合成，有机金属化合物化学这一领域才引起人们的重视，有机金属化学开始飞速发展。 18.5.1 概述 血红素结构 自然界金属有机化合物 18.5.1 概述 叶绿素结构 18.5.1 概述 维生素B12 18.5.1 概述 在有机化合物中，除含有H、O、N、X和S等常见元素外，还含有其它组成元素的有机化合物称为元素有机化合物。可分为两大类：有机金属化合物和有机非金属化合物 18.5.1 概述 Victor Grignard Paul Sabatier 1912 格式试剂 Karl Ziegler Giulio Natta 1963 烯烃聚合的新型催化剂被称之为齐格勒—纳塔催化剂 因金属有机获诺贝尔化学奖的科学家 18.5.1 概述 Geoffrey Wilkinson Ernst Otto Fischer 1973 二茂铁和夹心有机金属 Georg Wittig Herbert C. Brown 1979 硼化合物,磷叶立德 18.5.1 概述 2001 手性催化 18.5.1 概述 2005 烯烃复分解 18.5.1 概述 稀土金属有机化合物 过渡金属有机化合物 18.5.2 有机金属化合物的分类与结构 主族金属有机化合物 1. 分类 根据金属—碳成键的不同形式 含有（金属—碳键）的化合物 ① 离子键型 ② 共价键型 ③ 缺电子键型 金属有机化合物分成以下几类 2. 金属有机化合物的结构 常见的化合物有乙基钠、乙炔钠、甲基锂等 (1) 离子键型的金属有机化合物 共价键型金属有机化合物的几何构型以及和碳原子基团相连的个数取决于金属的外层价电子以及杂化轨道的形式，例如IIIA主族，外层电子为nS2，nP1，则成键以SP2简并的杂化轨道与三个碳原子基团相连 其他主族或副族金属元素以各自的杂化轨道形式于碳原子基团相应成键，形成不同构型的分子。 (2) 共价键型金属有机化合物 (2) 共价键型金属有机化合物 这类金属有机化合物由于金属价电子不足，只能形成多中心的复合键类型 例如,金属有机化合物(CH3)3Al，Al容易失去三个电子成为Al3+, 在和碳原子进行共价成键时，其3S和3P轨道形成等价的SP3杂化轨道。 (3) 缺电子键型金属有机化合物 Al原子的电子构型：1S2 2S2 2P6 3S2 3P1 (CH3)3Al的成键情况 (3) 缺电子键型金属有机化合物 由于过渡金属有别于其他主族金属元素所表 现出来的一些性质，目前合成的绝大多数金 属有机化合物并且应用于有机合成反应上的 都是过渡金属有机化合物 (4) 过渡金属有机化合物 对于大量的过渡金属有机化合物来说，比较稳定存在的基本上有一个特点： 化合物中的金属壳电子构型往往是18个电子或16个电子，并且这些经过大量的实验得到了验证。 由此得出结论： 具有18或16价电子个数结构的过渡金属有机化合物是比较稳定的 在过渡金属有机化合物参与的反应中，各中间体的金属价电子数将是18或16个 1) 18-16 电子规则 (4) 过渡金属有机化合物 大部分过渡金属原子由于有未充满的 d 轨道，所以往往这些金属原子有强烈的趋势以配价键的形式与一个以上的配体组成复杂的络合物 过渡金属原子与配体络合以后获得电子，如果将外层电子填满（n-1）d 10、ns 2、np 6 就达到惰性气体的18电子的稳定构型，这时的金属配位络合物就称为配位饱和络合物；而少于18电子构型的就是配位不饱和络合物了 2) 配位饱和和配位不饱和 (4) 过渡金属有机化合物 在络合物中与金属配位的电子给予