第3章 超临界流体萃取.pptVIP

第3章 超临界流体萃取 §3.1 概述 §3.2 超临界流体萃取的基本原理 §3.3 超临界CO2萃取的特性 §3.4 超临界流体的相平衡和溶质溶解度（略） §3.5 超临界萃取过程的质量传递 §3.6 超临界流体萃取技术的应用 §3.1 概述 超临界萃取是70年代兴起的一门新兴的分离技术。 100多年前，Hannay和Hogarth发现了处在超临界状态下的CO2无论对液体或固体都有显著的溶解能力。 20世纪50年代美国科学家率先从理论上提出了将超临界流体用于萃取分离的可能性，并于70年代，用超临界CO2(SC-CO2) 萃取乙醇获得成功。 什么是超临界：任何一种物质都存在三种相态----气相、液相、固相。三相呈平衡态共存的点叫三相点。液、气两相呈平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力称为临界温度和临界压力。不同的物质其临界点所要求的压力和温度各不相同。超临界流体(SCF)是指在临界温度（Tc）和临界压力(Pc)以上的流体。高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。 超临界流体萃取(Superitical Fluid Extraction，以下简称SFE)是一项发展很快、应用很广的实用性新技术。传统的提取物质中有效成份的方法，如水蒸汽蒸馏法、减压蒸馏法、溶剂萃取法等，其工艺复杂、产品纯度不高，而且易残留有害物质。超临界流体萃取是利用流体在超临界状态时具有密度大、粘度小、扩散系数大等优良的传质特性而成功开发的。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低等优点。 表3-1 流体的一些物理性质比较 1.超临界流体的主要特征： 超临界流体的密度接近于液体。 超临界流体的扩散系数介于气态与液态之间，其粘度接近气体。 流体接近临界区，蒸发热急剧下降，至临界点则气-液相界面消失，蒸发焓为零，比热容也变为无限大。 流体在其临界点附近的压力或温度的微小变化都会导致流体密度相当大的变化，从而使溶质在流体中的溶解度也产生相当大的变化。 2.超临界萃取的特点 超临界萃取兼具精馏和液液萃取的特点 操作参数易于控制 溶剂可循环使用 特别适合于分离热敏性物质，且能实现无溶剂残留 3.超临界萃取使用的萃取剂 4.超临界流体萃取-分离过程的基本模式 1．等温变压工艺 1．等温变压工艺 等温变压工艺，即超临界CO2的萃取和分离在同一温度下进行。萃取完后，通过节流降低操作压力进入分离系统。此时CO2流体对被萃取物的溶解力逐步减小，从而使被萃取物溶解出来得以分离，该工艺由于没有温度的变化，从而操作简单，可实现对高沸点、热敏性、易氧化物质的接近常温的萃取，特别适合于从天然产物中提香料，辛香料和药用有效成份。 2．等压变温工艺 等压变温工艺，即超临界CO2流体的萃取和分离在同一压力下进行。萃取完后，通过热交换升高操作温度。CO2流体在特定的压力下，其溶解力随温度的升高而迅速减小，从而使溶解在其中的物质脱溶析出，得以分离。该工艺由于分离和萃取采用同一特点高压，分离系统的投资相对增加，且由于分离中要提高温度，对热敏性物质会有一定的影响。其优点是压缩能耗较少。 3．恒温恒压工艺（吸附剂法） 恒温恒压萃取工艺，即萃取和分离在同样的温度和压力下进行。该工艺分离萃取取物需要持殊的吸附剂(如离于交换树脂、活性炭等)进行吸脱，一般用于去除有害物质，如从茶叶中脱除咖啡因。有时也称吸附剂法。 该工艺CO2流体始终处于恒定的超临界状态，十分节能。但若采用较贵的吸附剂，则要在生产中增加吸附剂再生系统。 §3.3 超临界CO2萃取的特性 2.溶质在超临界CO2的溶解度与选择性 溶质在亚临界与超临界两种状态CO2中的溶解度行为具有连续性。 CO2有极强的均一化作用，液态的及超临界态的CO2能与众多非极性、弱极性溶质相混溶。 脂肪烃和低极性的亲脂性化合物的分子量增加，其在液体及超临界CO2中的溶解度逐渐下降。 强极性官能团（-OH、-COOH）的引入会使化合物溶解度降低。 液态及超临界的CO2对于大多数矿物无机盐、极性较强的物质几乎不溶。 液态及超临界态的CO2对相对分子质量超过500的高分子化合物几乎不溶。 3.使用夹带剂的超临界CO2萃取 夹带剂（entrainer，改性剂，modifier）：为提高单一组分的超临界溶剂对溶质的萃取能力，依待萃溶质的不同，适量加入适当的非极性或极性溶剂做共同试剂（co-solvent）。 作用机理：增加被分离组分在超临界流体中的溶解度； 在加入与溶质起特定作用的适宜夹带剂时，可使该溶质的选择性（或分离因子）提高。 类型：混溶的超临界溶剂，其中含量少的被视为夹带剂。 亚临界态的有机溶剂加入到纯超临界流体中。 §3.5