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* 1. 功热转换: 热自动地全部转换为功 不可能 例: 凡符合热力学第一定律的过程---即符合能量守恒的过程是否都能实现呢? 22.1 自然过程的方向性 功 热 功 热 自 动 22 热力学第二定律 熵 2. 热传导: 热量自动从低温物体传到高温物体 不可能 3. 气体的绝热自由膨胀: 气体绝热自由收缩 不可能 结论:一切与热现象有关的实际宏观过程都有方向性,是不可逆的。 高温 低温 自动 密度大 密度小 密度大 密度小 可逆过程与不可逆过程 一个过程,如果每一步都可以沿相反的方向进行而不引起外界的任何其他变化,该过程为可逆过程。 用任何方法都不能使系统和外界同时恢复原来状态的过程是不可逆过程 1、真空中单摆运动 单纯的无耗散(无摩擦)的机械运动是可逆过程。 2、 P1P2, |A1||A2|, P1 A1 P2 A2 密度小 密度大 不可逆过程 准静态过程+无磨擦的过程是可逆过程。 准静态过程+无磨擦的过程是可逆过程。 (过程“无限缓慢”) 可逆过程是理想化的过程。 落叶永离,覆水难收, 一切与热现象有关的实际宏观过程都有方向性,是不可逆的。 生命过程就是不可逆的: 出生 “今天的你我 怎能重复 过去的故事!” ?童年 ?少年 ?青年 ?中年 ?老年 1、开尔文(Kelvin)表述? 单一热源(T) 热机 A、单一热源是指温度均匀且恒定不变的热源; 等温膨胀虽是从单一热 源吸收热量全部对外作 功,但体积膨胀了。 恒 温 体 A B、“其它影响”是指从单一热源吸收热量及把热量对外作功以外的任何变化。 不可能从单一热源吸收热量使 之完全变为有用功而不产生其 它影响。 22.2 热力学第二定律 卡诺定理 C、热力学第二定律指出了效率100%的热机制造不出来。 如果能从单一热源吸收热量对外作功而不产生其它影响,则: 100% 第二类永动机:从单一热源吸收热量全部转化为机械功而不产生其它影响的一种循环动作的机器。 Kelvin表述?:第二类永动机是制造不出来的。 2、克劳修斯(Clausius)表述 高温热源(T2) 低温热源(T1) 热量不会自动地从低温热源传 向高温热源而不引起其他变化 二、不可逆性的相互依存 1、若热传导的方向性消失-------则功热转换的方向性也消失 由某一种过程的方向性的存在(或消失),可 以推断另一种过程的方向性的存在(或消失) 各种自然的宏观过程都是有方向性的, 而且它们的方向性又是相互依存的. 3、气体的绝热膨胀的方向性消失-----功变热的方向性消失 2、若功热转换的方向性消失-----则热传导的方向性也消失 热二律的实质是表明一切自发过程都是不可逆的。 2、历史上这两人最先完整地提出热力学第二定律 1、热功转换与热量传递是热力学的重要事例 两种表述的等效性 Q1-Q2 T1 Q2 Q1 A=Q1-Q2 Q2 Q2 T2 T1 Q2 Q1 Q1+Q2 A=Q1 Q2 T2 否定克劳修斯表述 必然否定开尔文表述 否定开尔文表述 必然否定克劳修斯表述 (不可逆性表述的一致性或相互依存性) 例、证明: (1)一条等温线与一条绝热线不可能有两个交点;(2)两条绝热线不可能相交。 分析:这类问题一般可以用反证法证明。假定一条等温线与一条绝热线有两个交点,则构成一个循环,分析这个循环是否符合热力学第二定律,同样的方法可以证明第二个命题。 V p 等温线 O a c b d 绝热线 解: (1)如图所示,设acb为等温线,adb为绝热线,它们相交与a、b两点,于是构成一个循环过程。这个循环过程可以由初态从等温过程(热源)吸收热量,对外界做功,再通过绝热过程又回到初态。这种单一热源工作的循环是违背热力学第二定律(开尔文表述)的,因此绝热线与等温线不可能有两个交点。 b c a V O p 绝热线 等温线 假设两条绝热线相交于a点,如图所示。另外作一条等温线与两条绝热线分别相交于b、c两点,从而形成一个循环abca,这个循环也是由单一热源工作的循环,显然违背了热力学第二定律(开尔文表述)的,所以两条绝热线不可能相交。 2)在相同的高低温 热源之间工作的一切 不可逆热机的效率, 不可能高于可逆机。 即: 1)在相同高温热源(T1) 和低温热源(T2) 之间工作的一切可逆机,不论用什么工作 物质 ,其效率都相等。即 例:用热力学第二定律证明卡诺定理 (1) 热源—温度均匀的恒温热源 说明 (2) 只有两个热源—这样的可逆热机必为卡诺热机 (3) 卡诺热机(卡诺循环)的效率是一切热机效率的 最高极限。 T1 T2 A 可逆机E 可逆机E’ 证明: 一卡诺理想可逆热机E 与另一
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