结构化学第一章量子力学基础chap1要点分析.pptVIP

第一章 量子力学基础 光子能量: E=hν 光子动量: p=h/λ 光电效应方程: mv2/2 =hν-W (λ为入射光的波长, W为金属的功函数, m和v为光电子的质量和速度) 科学史上的前车之鉴 1.2.1 实物粒子的波粒二象性 L.V.de Broglie（德布罗意）认为辐射的波粒二象性(wave-particle duality )同样适用于物质. 波以某种方式伴随电子和其他粒子, 正如波伴随着光子一样. 这就是说, 一度被视为波的光已被证明也有粒子性, 现在需要“反过来”把一直认为是实物粒子的电子等物质, 也看作是波. de Broglie关系式为: ν= E / h λ= h / p End 能级E 波函数ψ 几率密度ψ*ψ 1.3.1.2 关于本征函数 1 对于本征函数本身的讨论 1）动能一定的微观粒子在各处出现的概率不同 2）n≥2 的状态出现节点 波函数有正有负，而几率密度总是正的。波函数由正变负或由负变正总是要经过零点。 波函数描述的状态的节点数是n-1个，节点越多，能量越高。 波函数为零的点称为节点（端点x=0和x=l除外）。 波长 越短，能量也越高 (3)波函数的正交归一性 波函数是由归一化条件确定的，所以必须是归一的。对于能量不同的状态函数存在下列积分： m≠n 前式=0，即满足正交性： 的意义是当m=n时， =1; 当m?n时, =0。 = ∫ [(2/l)? sin(nπ/l)x]* x [(2/l)? sin(nπ/l)x] dx l 0 x = ∫ψ*(x) x ψ(x) dx ^ = (2/l) ∫ [sin(nπ/l)x]2 x dx l 0 = (2/l) ∫ ?[1－cos(2nπ/l)x] x dx l 0 = (1/l) ∫ x dx － ∫[ (1/l) cos(2nπ/l)x] x dx l 0 0 l = (1/l) ×? x2－∫[ (1/l) cos(2nπ/l) x] x(l /2nπ)d(2nπ/l) x 0 l 1）粒子在箱中的平均位置 2 波函数代表箱中粒子的状态 x = (l/2) － (1/l) (l /2nπ) [ cos(2nπ/l)x] / (2nπ/l)2 －(1/l) (l /2nπ) [ x sin(2nπ/l)x] / (2nπ/l) 0 l ∫ x cos a x d x = cos a x / a 2 +x sin a x / a 0 l =l/2 － l /(2nπ)3 (1-1) －0 = l/2 例3：求以1.0×106 m·s-1的速度运动的电子的波长。 1924年， de Broglie提出实物微粒也有波性的假设 E=hν p=h /λ λ= h /p=h/(mv) 区别：实物微粒的静止质量不为0 α粒子，电子，质子，中子，原子，分子 实物微粒在以大小p=mv 的动量运动时，伴随有波长为λ的波 λ= h/(mv)= 6.624×10-34J. s /(9.11 ×10-31kg) (1.0×106 m·s-1) =7 ×10-10 m J=kg m2/s2 这个波长相当于分子大小的数量级，说明分子和原子中电子运动的波动性是显著的。 1.1.2.1 德布罗依假说 电子运动的波长λ= h/(mv)，v是电子运动速度，是由加速电子运动的电场电势差（V）决定, E=hν p=h /λ λ= h /p=h/(mv) 1 eV=1.602 ×10-19 J 加速电压为100V, λ =1.23 pm 例4 计算动能为300eV的电子的德布罗意波长. 解: 已知常数 h= 6.624×10-34J. s m=9.11?10-31 kg 1 eV=1.602 ×10-19 J =7.08 × 10-11 (m) = 6.624×10-34J. s / （2 × 9.11?10-31 kg × 300 ×1.602 ×10-19 J ）? 说明电子运动的波效应是重要的，而宏观粒子观察不到波性。 1.0×10-10 5.9×106 9 ×10-28 快电子 7×10-15 1.5×107 6.6×10-24 α粒子 6.6×10-35 1000 10 子弹 2×10-34 25.0 142 篮球 6.0×1027 9