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a. 原子物理回顾——核外电子排布与能级;
b. 能级系统的定义——定性解释;
c. 能级系统的判别——定量分析;
Nd:YAG能级简图
Er,Yb:YAB能级简图
定态假说
原子只能处于一系列不连续的能量状态中,这些状态称为定态。
轨道假说
原子不同能量状态跟电子沿不同轨道绕核运动相对应。因定态不连续,所以电子可能的轨道分布也是不连续的。
跃迁假说
原子从一种定态跃迁到另一定态时,要辐射(或吸收)一定频率的光子,光子能量等于两定态的能量差。
玻尔理论的一条能级对应于电子的一种轨道
量子力学的一条能级则对应于电子的一种状态;每个状态用量子数 n , l , ml ms 来描述
由量子力学得出的氢原子能级图
基态
能级: 粒子的内部能量值
高能级: 能量较高的能级
低能级: 能量较低的能级
基能级: 能量最低的能级
(相应的状态称基态)
激发能级: 能量高于基能级的其它所有能级(相应状态称激发态)
四个量子数
(表征电子的运动状态)
1.主量子数 n ( 1 , 2 , 3, ……)
2. 辅量子数 l ( 0,1,2,……. , n -1 )
大体上决定了电子能量, 代表电子运动区域的大小和它的总能量的主要部分。
(角动量量子数)
对同一个 n ,角动量有n个不同的值但能量相同,代表轨道的形状和轨道角动量,这也同电子的能量有关。对于l=0,1,2,3等的电子顺次,依次用字母s、p、d、f 来表示,通常称 s电子、p电子。
3. 磁量子数 ml ( 0,±1, ± 2,……. , ± l )
代表轨道在空间的可能取向,即轨道角动量在某一特殊方向(z方向)的投影大小
4.自旋量子数 ms ( 1/2 , -1/2 )
决定电子自旋角动量空间取向
电子自旋角动量大小
S 在外磁场方向的投影
s —自旋量子数
电子自旋角动量在
外磁场中的取向
自旋磁量子数 ms 取值个数为
ms = ±1/2
2s +1= 2
则 s = 1/2 ,
四个量子数小结
电子能量的主体
确定的能级 角动量的可能取值 对总能量有一定影响
“轨道”角动量在磁场中可能的取向 能级分裂
谱线精细结构
主量子数
辅量子数
磁量子数
自旋磁量子数
三. 简并 简并态
1.简并 —— 与同一能级对应的有两个或以上的状态
2.简并度g——同一能级所对应的不同电子运动状态的数目(单个状态内的平均光子数)。
3.简并态—— 同一能级的各状态称简并态
能级简并度:
原子中核外电子的排布要遵守
能量最低原理
“电子优先占据最低能态”
一个原子内不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的状态
或说 一个原子内不可能有四个量子数完全相同的电子
泡利不相容原理
原子能级的填充次序
相同 n, l 组成一个支壳层
对应于l = 0, 1, 2, 3,…的各支壳层分别记做 s, p, d, f, g, h…
电子组态的表示
Er: Z=68 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f12
Yb: Z=70 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f14
Nb: Z=60 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f4
Er3+的电子组态: 6s24f9 ;
Yb3+的电子组态: 6s24f11;
Nd3+的电子组态: 6s24f1
对应于L= 0,1, 2, 3,…的各壳层
其原子态分别记做 S,P,D,F,G,H, 等
原子态的标记
例:氦原子部分能级图
辐射跃迁选择定则
(1).跃迁只能发生在不同的宇称态之间;
(2). △J=0 ,±1 (0→0除外)
此外,在原子中,对L_S耦合,还有附加的选择定则:
(3). △L=0 ,±1
(4). △S=0
由电子组态组合原子态
考虑电子间的L-S耦合,可以写出几种离子的原子态,如下:
Er3+的原子态:4F9/2, 4F7/2, 4F5/2, 4F3/2, 4G11/2, 4G9/2, 2H11/2, 2H9/2, 4I15/2, 4I13/2, 4I11/2, 4I9/2 .
Yb3+的原子态:4F7/2, 4F5/2 .
Nd3+的原子态: 4F9/2, 4F7/2, 4F5/2, 4F3/2, 4I15/2, 4I13/2, 4I11/2, 4I9/2 .
Hund定则——原子态对应的能级位置
Hund定则:对于一个给定的电子组态形成的一组原子态,当原子态具有的S值最大时,它
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