第五章 热的分析在催化的研究中应用下.pptVIP

第五章 热分析在催化研究中的应用（下） 7. 催化剂老化和失活机理的研究 引起催化剂老化和失活的机理很多，一般可分为两类： 一、由于杂质或毒物的化学吸附、分解产物或固体杂质的沉渍，覆盖在催化剂表面造成的失活； 二、由于烧结或结构改变，是催化剂活性表面下降或化学组成改变造成的失活。此外活性组份流失和价态变化有时也是导致催化剂失活的重要原因。 由于催化剂老化前后的热行为不同，故可借助热分析由热量和质量的变化判断催化剂老化和失活机理。 7.1 由于中毒造成的失活 催化剂毒物通常是由反应原料带入的杂质和反应过程中生成的产物中含有的对催化剂有毒的物质。因为它们在很低浓度下就对反应有明显的抑制作用，所以称之为毒物。 7.2 由堵塞或覆盖造成的失活 由于不同的催化剂所催化的反应各异，在反应过程中出现在催化剂表面的沉积物也各种各样。最常见的是含碳化合物的沉积，通常称为积炭。 常压气相催化聚合制三聚氯氰活性炭催化剂的失活机理。 （1）在新鲜催化剂的DTA曲线上A上只于110℃出现一个脱水吸热峰。 （2）在使用后的催化剂DTA曲线B上，除脱水峰外还于330℃出现了第二个吸热峰。 （3）为考查第二个峰是否与催化剂失活有关，将完全失活的催化剂DTA曲线C与B比较，发现DTA曲线C与DTA曲线B十分相似，而且第二个吸热峰比曲