气相色谱-3-检测器-课件.pptx

气相检测器 目录 2、气相最常用检测器-FID 1、气相检测器的分类 3、FID的使用注意事项 一、气相检测器的分类 1.对样品破坏与否： （1）破坏性检测器：FID、NPD、FPD、MSD等 （2）非破坏性检测器：TCD、PID、IRD 2.按响应值与浓度还是质量有关： （1）浓度型检测器：检测器的响应值取决于载气中组分的浓度。它的响应值与载气流速的关系是：峰面积随流速的增加而减小，而峰高基本不变。凡非破坏性检测器都是浓度型检测器 （2）质量型检测器：检测器的响应值取决于单位时间内进入检测器的组分量。它的响应值与载气流速的关系是：峰高随流速的增加而增大，而峰面积基本不变。 3.按不同类型化合物响应值的大小 （1）通用型检测器：检测器对不同类型化合物的响应值基本相当，如TCD、PID等 （2）选择性检测器：检测器对某类化合物的响应值比其它化合物的响应值高十倍以上，如NPD、ECD、FPD等 二、氢火焰电离检测器-FID 1.原理：以氢气和空气燃烧生成的火焰为能源，当有机化合物进入以氢气和空气燃烧的火焰，在高温下（2100 ℃）产生化学电离，电离产生比基流高几个数量级的离子，在高压电场（50-350V）的定向作用下，形成离子流，微弱的离子流（10-12-10-8A）经过高电阻（106-1011 Ω）放大，成为与进入火焰的有机化合物量成正比的电信号，因此可根据电信号的大小对有机物进行定量分析。 2.特点： （1）破坏性、质量型检测器 （2）灵敏度高（10-12g/g）、线性范围宽（107） （3）对几乎所有有机物都有响应、对二氧化碳、水、二硫化碳等无机物无响应 （4）性能可靠，结构简单，操作方便 （5）它的死体积几乎为零，可与毛细管柱、快速GC和特快速GC毛细管柱直接相连 （6）需要三种气源和流速控制系统 3.工作原理和检测电路： FID系统示意图 1—毛细管柱；2—喷嘴；3—氢气入口；4—尾收气入口； 5—点火灯丝；6—空气入口；7—极化极；8—收集极 从毛细管柱（1）后流出的气体在喷嘴（2）处与从（3）进入的氢气以及（4）进入的尾吹气混合，用点火灯丝（5）点燃氢火焰，从（6）通入空气助燃。极化极（7）和收集极（8）通过高电阻、基流补偿和50-350V的直流电源（E）组成检测电路，测量氢焰中产生的微电流，检测电路又是微电流放大器的输入。 该电路在收集和极化极间形成一高压静电场。当仅有载气从柱后流出时，因载气（N2)本身不会被电离，只有载气中的有机杂质和流失的固定液在氢火焰中被电离成正、负离子和电子。在电场作用下，正离子移向收集极（负极），负离子和电子移向极化极（正极）。形成的微电流流经输入电阻+在其两端产生电压降Uin。它经微电流放大器放大后，从输出衰减器中取出信号，在记录器记录下即为基流，或称本底电流、背景电流。只要载气流速、柱温等条件不变，该基流亦不变。如载气纯度高，流速小，柱温低或固定相耐热性好，基流就低，反之就高。为了易于测得微电流的微小变化（即很小信号），希望基流越小越好，但实际上总有一定大小的基流。通常，通过调节 加上一个反向的补偿电压，使流经输入电阻的基流降至零，此即所谓“基流补偿”。一般在进样前均要用基流补偿，将记录器上的基线调至零。进样后，载气和分离后的组分一起从柱后流出，氢火焰中增加了组分被电离后产生的正、负离子和电子，从而使电路中收集的微电流显著增大，此即该组分的信号。 4、响应机理： 近40年来，FID的响应机理一直未明确，近年才明朗化。进一步了解氢火焰及FID的响应机理，对深入理解工作原理、正确选择检测条件都是有益的。 （1）氢火焰 FID的氢/空气火焰是一种典型的扩散焰。柱后流出物与氢气混合后从火焰的中心流出，空气在火焰四周。氢燃烧所需的氧必须通过火焰外围向内扩散才得到。扩散焰的特征是火焰中产生的基团和内、外火焰温度变化极大。如FID内火焰为富氢焰，外火焰为富氧焰，它们之间即是氢气和空气的混合区。在此又随火焰高度不同，发生不同的火焰化学和火焰电离反应。 （2）响应机理： ①烃类 1996年T.Holm等将氢火焰中的成分直接引至MS 的离子源内，研究了火焰不同高度成分的变化后指出：在火焰下部，从燃烧区向内扩散的氢原子流量较大，烃类首先产生热氢解作用，形成甲烷、乙烯和乙炔的混合物。然后这些非甲烷烃类与氢原子反应，进一步加氢成饱和烃。在低于600 ℃温度下，C—C 键断裂，最后所有的碳均转化成甲烷，如式（1）所示： C-C-C-CH2CH3+H . →CH4 +C-C-C-CH2. （1） 此过程极快。 芳烃，如苯先加氢