气相色谱课件.pptVIP

药品中有机溶剂残留量的测定 挥发油等成分分析 生物样品分析 氨基酸分析 四、气相色谱法的应用 例：已知物质A和B在一根30.0cm长的柱上的保留时间分别为 16.40和17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为1.30min， 峰底宽为1.11和1.21min，试计算 （1）柱的分离度（2）柱的平均塔板数（3）塔板高度 （4）达1.5分离度所需柱长 解： 5、计算样品中A的质量分数。 程序升温好处 改善分离效果 缩短分析周期 改善峰形 3．载气与流速的选择 选择载气应与检测器匹配 TCD→选H2，He（u 大，粘度小） FID→选N2（u 小，粘度大） u较小，B/u占主要，选择分子量大的载气如N2，使组分的扩散系数小； u较大，Cu占主要，选择分子量小的载气H2，减小传质阻力项Cu。 4．进样条件的选择 气化室温度——一般较柱温高30~700C 要求样品瞬间气化，防止气化温度过高使试样分解 检测室温度——一般高于柱温20~500C 要求保持试样中各组分不被冷凝 进样量——不可过大，否则造成拖尾峰 检测器灵敏度足够→进样量尽量小 第六节 毛细管气相色谱法 熔融石英、金属、玻璃拉制的空心管 柱内径通常为0.1-0.5mm 柱长30-100m，绕成环状 毛细管柱 一、毛细管色谱柱的特点： 分离效能高（每米塔板数2000～5000） 柱容量小（柱体积只有几ml，允许最大进样量小） 柱渗透性好，一般为开管柱，可在较高流速下分析 易实现气质联用 适于复杂样品的分析（30个峰以上） 二、毛细管柱的分类 1、填充毛细管柱 2、开管型毛细管柱 壁涂毛细管柱：内壁涂渍固定液，使用最多。 载体涂层毛细管柱：内壁附着载体+涂渍固定液 常规毛细管柱：内径0.1-0.35mm 小内径毛细管柱：内径小于0.1mm，用于快速分析 大内径毛细管柱：内径0.3-0.5mm ——使用分流/无分流进样器 三、毛细管柱气相色谱分析体系 (1) 进样系统 毛细管柱容量小，流速低，柱外效应导致严重峰展宽。 毛细管柱和进样器的连接应将色谱柱伸直，插入分流器的分流点 色谱柱出口直接插入检测器内 三、毛细管柱气相色谱分析体系 (2) 色谱柱连接 ——减小色谱系统的死体积 　　——毛细管柱载气流速低，进入检测器后发生突然减速，会引起色谱峰展宽 三、毛细管柱气相色谱分析体系 (3) 尾吹 在色谱柱出口加一个辅助尾吹气，以加速样品通过检测器。 各种气相色谱检测器都可使用 最常用——氢火焰离子化检测器 灵敏度高、响应速度和死体积小 可和各种微型化的气相色谱检测器匹配。 三、毛细管柱气相色谱分析体系 (4) 检测器 第七节 定性、定量分析 一、定性分析 二、定量分析 1、已知物对照品对照法 对照。试样中某峰的保留时间须与标样某峰重合 添加标样对照：在样品中加入标样，峰高须增加 一定操作条件下，各组分保留时间为一定值 一、定性分析 2、 相对保留值 ri,s定性： 取文献或色谱手册规定的标准物，加入被测样品中，混匀进样，测定样品与标准物的ri,s相，并比较手册数据 二、定性方法 二、定性方法 3、保留指数(Kovats指数)定性 用保留时间紧邻待测组分的两个正构烷烃来标定组分的相对保留值，又称Kovats指数 Ix为待测组分的保留指数， z与z+n为正构烷烃对的碳原子数。 规定正己烷、正庚烷及正辛烷为600、700及800 4. 双柱或多柱定性 克服在一根柱上，不同物质可能出现相同的保留时间的情况。 5. 与其它方法结合定性 如GC-MS，GC-IR，GC-MS-MS 二、定性方法 6. 利用化学反应定性： 收集柱后组分，定性鉴别（非在线） 三、 定量分析 ——准确测定峰高h或峰面积A定量 定量分析的依据： 在恒定的实验条件下，峰面积A（或峰高H）与组分的（含）量成正比。 正常峰： A = 1.065 ? h ? W1/2 色谱工作站自动求和直接给出A，h，W1/2 检测器对不同物质的响应不同，两个组分具相同的峰面积并不一定说明两个物质的量相等！ 三、 定量分析 不可以直接用 mi (或 Ci ) ∝ Ai对不同组分定量 在计算组分的量时，必须将峰面积A进行“校正”。 1）绝对校正因子 待测物单位峰面积对应的该物质的量。 1、 定量校正因子 ——需准确知道进样量才得测定 ——其值随实验条件而变化 三、 定量分析 2）相对校正因子fi 用一个物质作标准，将所有待测物的峰面积校正成相