化工分离过程2单级平衡过程第2讲.ppt

化工分离过程 Chemical Separation Processes 第二章 单级平衡过程 第二章 单级平衡过程 第二章 单级平衡过程 主要内容及要求： 1. 相平衡常数计算：状态方程法，活度系数法 2. 泡点、露点计算 （1）泡点计算：在一定P（或T）下，已知xi，确定Tb（或Pb）和yi。 （2）露点计算 3. 等温闪蒸计算：给定物料的量与组成，计算在一定P和T下闪蒸得到的汽相量与组成，以及剩余的液相量与组成。 第二章 单级平衡过程 2.1 相平衡 2.1.1 相平衡关系 2.1.2 相平衡常数的计算 2.2 多组分物系的泡点和露点计算 2.3 闪蒸过程的计算 2.1.1 相平衡关系 相平衡条件（准则）： 各相的温度、压力相同，各相组分的逸度也相等。 2.1.1 相平衡关系 2.1.1 相平衡关系 2.1.1 相平衡关系 2.1.1 相平衡关系 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 2.1.2 相平衡常数的计算 相平衡常数Ki的几种简化形式： （1）汽相为理想气体，液相为理想溶液 化简得： （2-35） 1 1 1 1 （2-36） （2）汽相为理想气体，液相为非理想溶液 化简得： （2-35） 1 1 1 （2-38） （3）汽相为理想溶液，液相为理想溶液 化简得： （2-35） ?iV 1 （2-40） （4）汽相为理想溶液，液相为非理想溶液 化简得： （2-35） ?iV （2-43） 汽液平衡系统分类及汽液平衡常数的计算 不存在 实际气体 理想溶液 理想气体 实际溶液 理想溶液 液相 汽相 * * √ √ 汽液相平衡关系 将逸度和实测压力、温度、组成等物理量联系起来，引入逸度系数和活度系数。 基准态下组分i的逸度 两种常用的汽液相平衡关系表达式： 计算相平衡常数的两个基本关系式 相平衡关系的表示方法： 1. 相图 2. 相平衡常数 yi xi 0 分离因子 分离因子评价体系分离难易程度，与1的偏离程度表示组分之间分离的难易程度。 精馏中，分离因子又称为相对挥发度，相对于汽液平衡常数而言，分离因子对温度和压力的变化不敏感，可近似看作常数，使计算简化。 汽液平衡常数： 两种常用的汽液相平衡关系表达式： 求取相平衡常数的两种方法： 状态方程法；活度系数法。 状态方程法： 汽液相平衡关系： 相平衡常数： 汽相： 液相： 应用状态方程分别计算汽、液两相的逸度系数。 以 V、T 为独立变量的状态方程表达式： 以 P、T 为独立变量的状态方程表达式： 以上两方法作用相同，视方便而用。对状态方程的选择不同以及同一状态的混合规则不同，逸度系数的具体表达式多种多样。 （2-16） （2-15） 几种状态方程(VDW、RK、SRK、PR等)推导的逸度系数计算 范德华方程: 混合物中组分逸度系数： 其中: 其他状态方程的计算可参考相关热力学教材 活度系数法： 汽液相平衡关系： 相平衡常数： 汽相： 液相： 如何求取基准态逸度、液相活度系数和汽相逸度系数是计算相平衡常数的关键。 1、基准态逸度 fiOL： （1）可凝组分基准态逸度： 基准态：xi 1时，?i 1。 代入 fiOL ——在系统T、P下液相中纯组分i的逸度。 即基准态是与系统具有相同T、P和同一相态的纯i组分。 ? 如何求取纯组分i的逸度 活度系数等于1的状态 纯组分i的逸度： 对气、液、固组分均适用。 用于计算纯组分i的逸度： 将以 P、T 为独立变量的状态方程式： （2-16） （2-20） 纯组分i在一定温度的饱和蒸汽压下的逸度系数 纯液体组分i在系统温度下的摩尔体积，与压力无关 （2-21） 校正饱和蒸汽压下的蒸汽对理想气体的偏离。 Poynting因子，校正压力对饱和蒸汽压的偏离。 纯组分i的逸度： （2）不可凝