新能源材料第八章熔融碳酸盐燃料电池mcfc.ppt

第八章 熔融碳酸盐燃料电池（MCFC） 第一节 熔融碳酸盐燃料电池的工作原理 一、原理 电解质隔膜：碱金属（Li、Na、K）的碳酸盐； 阳极：Ni-Cr/Ni-Al合金； 阴极：NiO； 工作温度：650~700℃； 导电离子：碳酸根离子； 燃料：氢气； 氧化剂：氧气/空气+二氧化碳。 工作原理如下图： 二、 技术特点 1、由于MCFC的工作温度为650~700℃，属于高温燃料电池，其本体发电效率较高，不需要贵金属作催化剂； 2、既可以使用纯氢作燃料，又可以使用由天然气、甲烷、石油、煤气等转化产生的富氢合成气作燃料，可使用的燃料范围大大增加； 3、排出的废热温度高，可以直接驱动燃气轮机/蒸汽机进行复合发电，进一步提高系统的发电效率。 三、目前试验与研究的工作重点： 1、应用基础研究主要集中在解决电池材料抗熔盐腐蚀方面，以期延长电池寿命； 2、试验电厂的建设正在全面展开，规模已达1MW~2MW。 第二节 熔融碳酸盐燃料电池的技术现状 一、国外的技术现状 1、美国 主要由FCE公司进行开发，已经实现商业化。 目前FCE公司出售的主打产品为DFC300型250kW MCFC发电模块，售价100万美元左右。 FCE公司MCFC发电规模在2002年达到50MW/年；2004年FCE公司的MCFC生产能力由50MW/年逐渐增加到400MW/年。 2、日本 始于1981年的“月光计划”，1991年后转为重点，每年在燃料电池上投入的费用为12亿~15亿美元。 主要承担者和推动者是东京电力公司、关西电力公司等。 发展历程：1kW级→10kW级→1000kW级。 3、德国 主要由Daimler Chrysler公司的子公司MTU承担。从FCE公司购入了常压内部改质型250kW MCFC电池组。 4、韩国 主要由韩国电力公司研究院和韩国科学技术研究院进行外部改质型MCFC的研究开发。 25kW→100kW→250kW。 二、国内技术现状 2001年成功进行了1kW熔融碳酸盐燃料电池组的发电试验。 国家科技部在“十五”863高技术计划能源开发的具体的研发目标为：掌握MCFC的设计制造及发电系统集成技术；建成50kW级的示范发电装置；在关键部件与材料制备方面取得突破与创新。 上海交通大学与上海汽轮机有限公司合作，已完成了50kW MCFC发电外围系统的建设，10kW的MCFC电池组已经制作完成。 第三节熔融碳酸盐燃料电池的关键材料与制备 一、隔膜材料 电解质隔膜至少应具备以下三方面的功能： 隔离电池阳极与阴极的电子绝缘体； 碳酸盐电解质的载体，CO32-离子运动的通道； 浸满熔盐后是气体的不透层。 目前被普遍使用的隔膜基本材料为LiAlO2。 MCFC电解质隔膜的性能应满足： 有较高的机械强度，无裂缝，无大孔； 在工作状态下，隔膜中应充满电解质，并具有良好的保持电解质性能； 具有良好的电子绝缘性能。 隔膜材料LiAlO2的晶型比较 1、α-LiAlO2粗料制备 Al2O3+Li2CO3=2LiAlO2+CO2 400~500℃反应5h，500~650℃反应10h，650~700℃反应10h。 产物粒度范围为2.7~10um。 2、γ-LiAlO2粗料制备 α-LiAlO2粗料在900℃焙烧30h左右所得。 产物粒度为4.0um。 3、“氯化物”法制备α-LiAlO2细料 2AlOOH+Li2CO3=2LiAlO2+CO2+H2O （反应中加入NaCl+KCl摩尔比=1/1，加入量大于总反应物的50%） 用反应物料Li2CO3+γAlOOH制得粒度为0.33um; 用反应物料LiOH·H2O+ γAlOOH制得粒度为0.45um。 4、 γ-LiAlO2细料制备 α-LiAlO2细料在900℃反应几小时。 粒度0.18um。 二、隔膜的制备 流延法（tape casting）是一种适合于大规模制备陶瓷支 持体和多层结构陶瓷的方法。现普遍用于MCFC隔膜制备。 陶瓷粉体 增塑剂 球磨 二次球磨 脱气泡 浇注 干燥 叠层 存放 溶剂分散剂 粘结剂 三、隔膜的性能 隔膜中起保持碳酸盐电解质作用的是亲液毛细管。 P=2σcosθ/r P——毛细管承受的穿透气压； r——毛细管半径； σ——电解质表面张力系数，σ[（Li0.62K0.38)2CO3]=0.1