第三章+化学键和分子结构3课件.pptVIP

3. 分 子 轨 道 理 论 实验证明O2是顺磁性的 VB理论：O2中无未成对电子，应该为反磁性物质 1928年，美国科学家莫利肯(R. S. Mulliken)和德国科学家洪特(F. Hund)等首先提出分子轨道理论。 1929年，经加拿大科学家赫兹伯格(G. Herzberg)和英国科学家伦纳德?琼斯(J. E. Lennard-Jones)的进一步研究，开始用于解决化学键问题，从而奠定了原子轨道线性组合分子轨道法的基础。 1931年，德国化学家休克尔(E. Huckel)加以发展，开始广泛用于讨论共轭有机分子的结构和性质，并获得很大成功，日益得到化学界的重视。 3.1 分子轨道理论发展简史 因莫利肯用量子力学创立了化学结构分子轨道理论，阐明了分子的共价键本质和电子结构，1966年荣获诺贝尔化学奖。 作为分子轨道理论的重要发展，1952年，日本化学家福井谦一提出了“前线轨道理论”。其基本观点是：分子的许多性质是由最高占据轨道和最低未占轨道决定的，即给电子分子中的能量最高被占分子轨道(HOMO)和受电子分子中能量最低未占分子轨道(LUMO)在化学反应中起主导作用。该理论成为研究分子动态化学反应的新起点。 1965年，美国有机化学家伍德沃德(R. B. Woodward)与量子化学家霍夫曼(R. Hoffman)以前线轨道理论为工具讨论了