第四章热力学第二定律技术分析.ppt

第四章 热力学第二定律 4.1 自然过程的方向 4.2 不可逆性的相互依存 4.3 热力学第二定律及其微观意义 4.4 热力学概率、玻耳兹曼熵公式 4.5可逆过程 4.6 克劳修斯熵公式 4.1 自然过程的方向 §4.2 不可逆性的相互依存 4.3 热力学第二定律及其微观意义 §4.4 热力学概率与自然过程的方向 4.5 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 4.6 可逆过程 * * * m 热不能自动转化为功； 满足能量守恒的过程一定能实现吗？ 1、功热转换过程： 高温热源 低温热源 Q吸 ? Q放 ? ? 做功 ?水动 ?升温 做功 ?水动 ? 降温 ？ 或, 唯一效果是热全部变成功的过程是不可能的。 功热转换过程 具有方向性。 2、 热传导过程： 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 热不能自动由低温物体传到高温物体。 传热过程 具有方向性。 热量由高温物体传向低温物体的过程是不可逆的 气体向真空中绝热自由膨胀的过程是不可逆的。 3、气体的绝热自由膨胀： A 不可逆性：自动地或不引起外界的变化。 以上三个典型的实际过程都是按一定方向进行的，是不可逆的 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的。 ?自然界中一切与热现象有关的宏观实际过程都涉及到热功转换或热传导。 宏观过程不可逆性都是相互依存的，一个过程的不可逆性消失了，其它的也就不成立了。 1. 假设：功变热的不可逆消失 热可以全部变功 ?热量从低温物体自动传到高温物体 T TT0 热源 T 0 热机 A Q 高温热源T 低温热源T0 2. 假设：热传导的不可逆性消失 高温热源T1 低温热源T2 热源T1 热机 单一热源吸热 全部做功 ?功热转换的可逆性消失 3. 假设：绝热自由膨胀的不可逆性消失 ? 自动? ?A ? A Q ?功热转换的 可逆性消失 宏观过程不可逆性 都是相互依存的 热力学第二定律： 说明自然宏观过程按一定方向进行的规律 与热现象有关的宏观过程的不可逆性 宏观过程的方向性 ?宏观过程的不可逆性都是相互依存的 ?对任何一种与热现象有关的实际宏观过程进行的方向的说明都可以作为热力学第二定律的表述 克劳修斯 表述（1850年）：  热量不能 自动地 由低温物体传向高温物体 开尔文表述（1851年）： 唯一效果 是热全部变成功的过程是不可能的 （单热源热机 或 第二类永动机） 两种表述方式是等价的！ 热力学第二定律的表述 二、热力学第二定律的微观意义 例如，温度——所有分子的平均平动能。 体积——所有分子热运动可以到达的空间。 热力学系统的宏观性质是大量分子无序运动的集体表现 ?功?热： 由分子的整体定向运动（有序），转变为更加无序的集体热运动。 ?热传导： 从两个热平衡系统的局部有序(T1、T2)变为整体的无序（T 无法区分） 热二定律的微观意义 ——自然过程总是沿着从有序到无序的方向进行。 只有4个 粒子的气体自由膨胀 气体绝热膨胀： 气体分子在空间分布上的局部有序（较小空间），到更加无序。 “一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行” 热二定律的微观意义也可以表述为： 热二定律是一个统计规律，只适用于大量分子 的集体。 A B A B 以气体自由膨胀中分子的位置分布为例来说明。 A B 先讨论只有4个分子的情况： 宏观上看 A B ？用数学的形式把热力学第二定律表示出来 从微观上看，对于一个系统的状态的宏观描述是非常不完善的，系统的同一个宏观状态实际上可能对应于非常非常多的微观状态，而这些微观状态是 粗略的宏观描述所不能加以区别的。 宏观状态左4，右0， 微观状态数1 左2，右2 状态数6 左0，右4，状态数1 微观上看：4个分子各不相同，每一种分布就是 1个微观状态 左3，右1 状态数4 左1，右3 状态数4 共有16种微观状态 0 1 2 3 4 5 6 4个粒子分布 左4 右 0 左3 右 1 左2 右 2 左1 右 3 左0 右 4 基本假设：对孤立系统，所有微观状态出现的 可能性是相同的。 概率6/16 概率4/16 概率4/16 1/16 1/16 对应微观状态数目多的宏观状态其出现的 几率最大。 对应微观状态数目多的宏观状态无序性最大。 系统包含的分子数越多，和一个宏观状态对应的微观状态数就越多 167960 15504 184765 190 1 20个分子组成的系统，微观状态数为： 552075个 对实际系统来说，（分子总数N=1023）两边分子数大致相等的状态几乎占了全部状态 ? N很大时