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第6章d区
三、Cr2O72- 与 CrO42- 间的转化 两种因素：pH值和溶解度 1. pH值的影响 2CrO42- + 2H+ 2HCrO4- Cr2O72- + H2O （黄） （橙红） 实验证明，当pH＝11 时，Cr(Ⅵ)几乎100％以CrO42-形式存在； 当pH＝1.2 时，其几乎100％以Cr2O72- 形式存在。 CrO42- Cr2O72- H+ OH- 2. 溶解度的影响 2CrO42- + 2H+ 2HCrO4- Cr2O72- + H2O （黄） （橙红） 向重铬酸盐溶液中加入Ba2+、Pb2+ 或Ag+时，可使上述平衡向生成CrO42- 的方向移动，生成相应的铬酸盐沉淀: 4Ag+ + Cr2O72- + H2O 2Ag2CrO4 （砖红）? + 2H+ 4Ba2+ + Cr2O72- + H2O 2BaCrO4 （柠檬黄）? + 2H+ 4Pb2+ + Cr2O72- + H2O 2PbCrO4 （黄） ? + 2H+ Ksp(Ag2CrO4) = 1.1 ?10-12 ; Ksp(Ag2Cr2O7) = 1.1 ?10-7 原因：Ag+、Ba2+、Pb2+的铬酸盐的溶解度比相应的重铬酸盐的溶解度小。 四、Cr(III)和Cr(IV)的氧化还原转化 在酸性溶液中：Cr3+ 适当pH Cr(OH)3 pH较大 CrO2- [或Cr(OH)4-] 亚铬酸根 在碱性溶液中： Cr (III) 的存在 Cr (VI) 的存在 在酸性溶液中：Cr2O72- 在碱性溶液中：CrO42- Cr (III)主要显还原性； Cr (VI)主要显氧化性 Cr (III) 酸性介质： Cr3+还原性较弱，要使Cr3+氧化成Cr2O72-，必须加强氧化剂 （如：(NH4)2S2O8或KMnO4等 ） Cr3+ Cr2O72- 强氧化剂 2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O Cr2O72- + 6SO42- + 14H+ Ag+催化 碱性介质： CrO2-还原性较强，易被中等强度的氧化剂氧化为CrO42- （如：H2O2、NaClO、空气中的O2、Cl2等氧化为CrO42- ） CrO2- CrO42- 中等强度氧化剂 2NaCrO2 + 3H2O2 + 2NaOH ＝ 2Na2CrO4 + 4H2O （亮绿色） （黄色） 该反应可用于鉴定溶液中的 Cr(III)。 Cr (VI) 酸性介质： Cr2O72-氧化性较强 碱性介质： CrO42- 氧化性很差（不考虑） Cl2 I2 S SO42- Sn4+ Fe3+ 对应产物 Cl-(浓盐酸中) I- H2S SO32- Sn2+ Fe2+ Cr2O72-可氧化 重铬酸钾的制备 工业上: 以铬铁矿为原料制备 第一步: 将粉碎后的铬铁矿、纯碱、白云石、碳酸钙等混合均匀，在空气中进行氧化煅烧 4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2 = 8Na2CrO4
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