新紫外光谱与红外光谱的区别==课件.pptx

紫外光谱与红外光谱的区别 １ 电磁波 电磁波是电磁场的一种运动形态，这种运动以光速C在空间行进。具有波粒二象性。 波动性：可用波长λ、频率ν或波数σ来描述。 微粒性：可用光量子的能量来描述。 普朗克常数h = 6.626×10－34 J·s。 红外与紫外光谱 波长不同的电磁波性质不同，根据电磁波的波长划分为几个不同的区域。 电磁波谱 ２ 分子运动与电磁辐射 用电磁波照射有机分子时，分子便会吸收那些与分子内的能级差相当的电磁波，引起分子振动、转动或电子运动能级跃迁。 ①转动光谱：彼此分开的谱线，在远红外-微波区域内。 ②振动光谱：谱带，在中红外区域内。 ③电子光谱：互相重叠的谱带，在可见-紫外区域内。 红外光谱的作用：确定化合物中官能团的存在，确定两个化合物是否相同。 红外光谱 １ 分子的振动与红外吸收 (1) 分子的振动 近似的用弹簧连接小球的机械模型来表示； 用Hooke定律来近似的描述。 键能增大，键长缩短，力常数k增大。 分子的振动方式 ①伸缩振动： 对称伸缩 不对称伸缩 ②弯曲振动： 剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动 面内弯曲 面外弯曲 每一种振动方式，都有固定的吸收频率。 当E2-E1 = hν时，红外线才能被吸收，因此同一基团总是在一个特定的范围内产生吸收峰。 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当； 充分条件：必须是能引起分子偶极矩变化的振动。 无红外吸收 无红外吸收 (2) 红外光谱仪 ２ 红外光谱的表示方法 苯乙酮的红外光谱 横坐标：以波数σ表示频率，一般为4000~400cm-1； 纵坐标：用透射百分率表示吸收的强度。 特征谱带区(官能团区) 指纹区 1500cm－1 红外光谱图，以1500cm-1为界分成两个区域： ①特征谱带区：波数在3800~1500cm-1间的高频区，吸收峰大多由成键原子之间键的伸缩振动产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 ②指纹区：波数在1500~650cm-1间的低频区，吸收峰主要是C—C、C—N、C—O单键的伸缩振动和各种键的弯曲振动产生的。指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关。 若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： (2) 式中： k— 化学键的力常数； m —成键原子的质量。 不同分子的结构不同，化学键的力常数不同，成键原子的质量不同，导致振动频率不同。 用红外光照射有机分子，样品将选择性地吸收那些与其振动频率相匹配的波段，从而产生红外光谱。 ①键能↑，k↑，则ν或 ↑。例如： ②成键原子的质量m1或m2↓，则 ↑。例如： 影响峰位置变化的因素 分子内基团的红外吸收会受到邻近基团及整个分子其他部 分的影响,也会因测定条件及样品的物理状态而改变.所以同一基 团的特征吸收会在一定范围内波动. 1. 成键轨道类型 例如: 2. 诱导效应: 由于邻近原子或基团的诱导效应的影响使基团中电 荷分布发生变化,从而改变了键的力常数,使振动频率发生变化. 例如: 3. 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质减弱,从而使力常数减小,使吸收频率降低. 例如: 4. 键张力的影响 主要是环状化合物环的大小不同影响键的力常数,使环内或环上基团的振动频率发生变化.具体变化在不同体系也有不同. 例如: *环丙烷的C-H伸缩频率在3030 cm-1，而开链烷烃的C-H伸缩频率在3000 cm-1以下。 重要官能团的红外特征吸收 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C-H弯曲 烷烃 2960-2850cm-1 -CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 异丙基，两个等强度的峰 三级丁基，两个不等强度的峰 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C=C，C?C，C=C-C=C苯环(拉伸或伸缩) C-H弯曲 烯烃 1680-1620 1000-800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 顺RCH=CHR 1650（中） 反RCH=CHR 1675（弱） 3000 （中） 3100-3010 三取代 1680（中-弱） 四取代 1670（弱-无） 四取代 无 共轭烯烃 与烯烃同 向低波数位移，变宽 与烯烃同 910-905强 995-985强 895-885强 730