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3.2 氧化、还原 定义 酸碱反应: pH = -lg(aH+) aH+____ 氢离子在水溶液中的活度,它衡量溶液接受或迁移 质子的相对趋势; 还原剂和氧化剂可以定义为电子供体和电子接受体, 可定义pε为:pε = -lg(ae) (1) 电子活度和氧化还原电位 ? 3. 水中无机污染物的迁移转化 pε的严格热力学定义是由Stumm和Morgan提出的,基于下列反应: 2H+(aq) + 2e ? H2 (g) 当H+(aq)在1单位活度与1.013×105Pa的H2平衡(同样活度为1)的介质中, 电子活度为1.00, pε = 0.0。 pε越小,电子浓度越高,体系提供电子的倾向越强; pε越大, 电子浓度越低,体系接受电子的倾向越强 ? 3.水中无机污染物的迁移转化 (2) 氧化还原电位E与pε的关系 ? 3.水中无机污染物的迁移转化 * 第六章 水环境化学 Chapter 6. Aquatic Environmental Chemistry ? 1. 天然水的组成 1.1 天然水的组成 水溶液中金属离子的表达式通常可以写成Mn+,表示简单的水合金属离子M(H2O)n+。 水中金属离子常常以多种形态存在。例如铁: Fe(OH)2+, Fe(OH)2+, Fe2(OH)24+, Fe3+ , …… K+, Na+, Ca2+, Mg2+, HCO3-, NO3-, Cl-, SO42- 为天然水中常见的八大离子,占天然水离子总量的95-99%。 (1) 天然水的主要离子组成: (2) 水中的金属离子: (3) 气体在水中的溶解性 大气中的气体与溶液中同种气体间的平衡为: [G(aq)] = KH×pG 亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。 KH 是各种气体在一定温度下的亨利定律常数(mol/L·Pa); ? 1. 天然水的组成 氧在干燥空气中的含量为 20.95% ,大部分元素氧来自大气。氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在25℃时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa。氧在 1.013 × 105 Pa, 25 ℃饱和水中的溶解度: 氧在水中的溶解度 ? 1. 天然水的组成 不同温度下,气体在水中溶解度的计算: ? 1. 天然水的组成 CO2在干燥空气中的含量为 0.0314% ,水在25℃时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34× 10-7 mol/L.Pa。则CO2在水中的浓度为: CO2的溶解度 ? 1. 天然水的组成 (4) 水生生物 生态系统、食物链中的一个重要环节; 生产者、消费者、分解者; 自养生物、异养生物; 生产率、富营养化、C、N、P ? 1. 天然水的组成 赤潮(Algal bloom或Red tide)是海水中某些微小浮游植物、原生动物或细菌在一定的环境条件下突发性的增殖,引起一定范围一段时间的海水变色现象。 1.2 赤潮 起始阶段:存在诱发赤潮的物质条件,表面现象不明显; 发展阶段:赤潮生物迅速繁殖,水体颜色开始转变,稍微不同 于周围水体; 维持阶段:赤潮现象出现后至临近消失时所持续的时间,颜色较深; 消亡阶段:赤潮现象消失的过程, 水体表面出现较多泡沫。 赤潮的长消大致可分为四个阶段: ? 1. 天然水的组成 ? 海水颜色异常。主要为红色、褐色,而且颜色分布不均,或呈块状,或呈条带状,或呈不规则形状。 ? pH值升高,透明度降低。 ? 海水中溶解氧白天明显增高,夜间明显降低。 ? 一种或少数几种赤潮生物处于优势地位,数量急剧升高。 (1) 怎样判断赤潮? ? 1. 天然水的组成 ? 海域中存在赤潮生物种源。海洋中有330多种浮游生物能形成赤潮,有毒的种类大约有80多种,目前在中国沿海海域的赤潮生物约有150种。 (2) 为什么会发生赤潮? ? 海域水体的富营养化。含有有机质和丰富营养盐的工农业废水和生活污水排入海洋。尤其是水体交换能力差的河口海湾地区,污染物不容易被稀释扩散。海水养殖密度高的区域也往往存在水体的富营养化。 ? 1. 天然水的组成 合适的海流作用和天气形势。一般在海潮流缓慢、水体交换弱、天气形势稳定、风力较小、湿度大、气压低、闷热、阳光充足时,易发生赤潮。 海流、风有时能使赤潮生物聚集在一起,沿岸的上升流可以将含有大量营养盐物质的下层水带到表层,也可以将赤潮生物的种子带入水表层,为赤潮的发生提供必要的物质条件。如果风力适当,风向适宜的话,就会促进赤潮生物的聚集,从而使赤潮的产生更加容易。 ? 适宜的水温和盐度。一般在表层水温的突然增
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