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第四章 药物的含量测定方法与验证Quantitative analysis andValidation of analytical method 第一节 定量分析方法 容量分析法 光谱分析法 色谱分析法 一 容量分析法 化学计量点（等当点）与滴定终点的概念及关系,滴定误差： 本法简便、快速，准确度高，设备简单易得。 滴定度：1ml滴定液相当于被滴定物质的质量（mg） aA+bB 产物 T=MA×(a/b)×CB CB:滴定液的物质的量浓度 MA:被测物的摩尔质量 例1.碘量法测定VitC含量 T=0.05×176.12 ×1/1=8.806mg 例2:溴酸钾法测定异烟肼含量 T=0.01667×137.14 ×3/2=3.429mg 含量计算 1. 直接滴定： 原料：含量= ×F×100% F: C/C0(浓度系数） 2.间接滴定 (1)置换滴定 待测物与化合物A反应, 生成B, 再用标准滴定液滴定B,. 如Sb5++2I-?Sb3++I2 I2+2S2O32-?2I-+S4O62-. T=0.1×121.76 ×1/2=6.088mg (2)剩余滴定：先加入定量过量的滴定液A使其与待测物反应，然后用滴定液B回滴剩余的A. 含量%= 例如:司可巴比妥钠含量测定 二 光谱分析 吸收光谱：UV-VIS, AAS, IR, NMR 发射光谱：Flu, ICP，AES (一) UV-VIS. 1.Lambert-Beer Law 数学表达式：A=ELC E:①ε?C为1mol.L-1，L=1cm时的A ②Ε ?C为1%(W/V).L=1cm ε和Ε 的关系： ε= ×E 2.特点 物质对200-760nm范围内电磁波吸收特性建立的分析方法。200-400nm为紫外,400-760nm为可见光; 比色分析。 灵敏度高，达10-7g/mL（与物质的ε有关）. 准确度好，RSD:2%~5% 仪器价格低，操作简单，易于普及。 应用广泛： 定性：药物鉴别，结构鉴定 定量：比较法，吸光系数法，导数法，双入法 UV-VIS. 3.仪器校正和检定 λ准确度—显示λ值与实际λ值间误差，一般±0.5nm，常用Hg灯或氘灯的锐线光谱线校正。 A准确度：用K2Cr2O7的H2SO4液（0.005mol/L)检查，由一定λ处的E值与ChP附录的E值比较，RSD值在±1%以内。 杂散光：常以信号较弱的λ处（200nm,220nm, 310nnm,340nm)规定物质所含杂散光的强度百分比为指标。 λ重现性：狭缝（固定或可调）或谱带宽度，分辨率（△λ） UV-VIS. 4. 溶剂 先检查所用溶剂在测定λ附近是否符合要求，空气为空白。 1cm吸收池 λ(nm)：220-240 241-250 251-300 300 A应 0.40 0.20 0.10 0.05 具体选择时还要注意溶剂的截止波长 UV-VIS. 5. 测定 配制一定浓度的供试液，以所用溶剂为空白，扫描其λmax应在该品种规定λ±1nm内，如维生素 B1为246nm，若超出太多可能原因：①试样真伪或 纯度；②仪器不准。 以A最大的λ作测定λ，测定时A读数0.3-0.7 误差较小. 1.对照比较法: 含量% =Cr × ×100% (原料） 2.E法: 含量%= ×100%(原料） 3.计算分光光度法 a.解线性方程组法，b.双入测定法 c.系数倍率法，d.导数法 片剂和注射剂 (二) Flu法. 1.原理和特点 原理：物质UV-VIS光照射(Eex) 激发(s1)，回复到基态(s0)释放出辐射能(Eem) 荧光，振动驰豫等过程会消耗能量，E荧光E激发光, 所以λemλex, 在一定浓度内测荧光,荧光强度∝C .