第五保护基团导论.pptVIP

ClCH2CO除去: 硫脲，肼，吡啶水溶液，H2NCH2CH2SH, H2NCH2CH2NH2, PhHNCH2CH2NH2, 2、苄氧羰基（Cbz或Z） 常用保护试剂：苄氧甲酰氯（CbzCl） 常用脱保护剂：催化氢解、锂氨还原 5.3.3 N-烷基氨基保护基 常用保护试剂：苄基溴 脱保护剂： 催化氢解剂Pd(OH)2, 钯黑 氨基的特性： 容易氧化、酰化和烃基化。 氨基常用的保护 氨基的保护： 常形成酰胺。可通过酸或碱性水解除去。 例 5.4 羰基常用的保护 形成二甲醇缩酮 形成乙二醇缩酮 形成丙二硫醇缩酮 形成硫缩酮 例1 设计顺-5-庚烯-2-酮的合成路线。 TM的骨架双键是顺式双键结构，因此，可以看成是由叁键催化加氢而得的。同时，又知炔负离子也是一个活泼的亲核试剂，所以也是一个活泼的“合成子”。经上分析，拆开如下： 例2 ★ 起酰基负离子作用的1，3-二噻烷负离子： 形成过程： 1，3-二噻环己烷化合物的C-2上的氢原子，由于受到相邻两个硫原子的电负性影响，具有中等的酸度，可用正-丁基锂这样强度的碱除去，使C-2上带有负电。 酰基负离子的等价物 反应生成的锂化合物在溶液中于低温下是稳定的，能起其它有机锂化合物的全部反应。反应完毕，l，3-二噻环己烷化合物可在高汞离子存在下用酸水解，变为羰基化合物。 例3 合成 例4 合成