第七章相平衡分解.ppt

第七章 相 平 衡 7.1 相平衡的判据与相律 7.2 汽液平衡相图 7.3 汽液平衡的计算 7.4 液液平衡 7.5 气液平衡 7.6 习题计算 7.1 平衡的判据与相律 一.? 物系达到平衡的条件 由平衡的概念我们可以知道，当物系达到平衡时，物系就处于动态平衡，这时候质量传递的变化量等于零，而物系中各个热力学性质的变化量在相对的物系条件下也等于0。也即： 二.? 相平衡的判据 相平衡的判据，较常用的有三个 7.2 汽液平衡的相图 一.??? 二元体系的P－T图 1.混合物的临界现象 混合物的临界点的特征表现为： （1）Cm点处，汽液两相差别消失（这一点与单组分临界点一致） （2）Cm点不一定对应于两相共存时的最高压力和最高温度（与单组分临界点不一致） （3）Cm点随组成变化。 “临界点包线”。 2.逆向凝聚现象 两种情况： 一种是等温逆向凝聚， 另一种是等压逆向凝聚。 （1）等温逆向凝聚现象 （2）等压逆向凝聚现象 3.逆向凝聚现象的意义 逆向凝聚现象在石油工业有很大的用途。开采石油时，地下压力很高，油喷时间长，若压力发生变化，油气出来的多，液油出来的少。一般油井温度变化不大，因而老油井往往采用往井中注水的办法，使其处于逆向凝聚区，提高油产量。 二.???低压下互溶体系的汽液平衡相图 对理想溶液（或拉乌尔定律）产生偏差的情况有四种。 7.3 汽液平衡的计算 高温低压下，构成物系的组份，其分子结构差异较大。低压下的非轻烃类，如水与醇、醛、酮……….所组成的物系就属于这一类。 2.VLE计算的基本问题： 3.VLE计算的理论基础式 VLE常用判据 (2)由活度定义式计算 二.低压下VLE的计算 1.完全理想体系（物理化学讲过） 2.化学体系 对于低压高温的体系，当其组成体系的各组分的分子结构差异较大时，汽相可以看作是理想气体，但其液相由于分子间作用力差异较大，因而不能看作是理想溶液。对于这类体系，称为化学体系. 三.??? 加压下的VLE计算 2.????? 理想体系 四.??? 高压下VLE计算 五.??? 闪蒸计算 闪蒸计算也是通过汽液平衡比来进行计算的。如果混合物处于泡点和露点之间则必然会形成两相。 计算步骤： 六.??? 汽液平衡数据的热力学一致性检验 汽液平衡数据的可靠性可用热力学方法进行检验，检验的基本依据，就是G-D Eq。 1.????? G-D Eq 一般形式 7.4 液液平衡 一.? 溶液的稳定性 二元体系形成两液相的条件应服从热力学稳定性的原理。 判断溶液的稳定性，可以先以位能为例来说明物系稳定的概念。 下图是具有位能Ep的球处于平衡的三种状态。 二.? 液液平衡准则及计算 若有两个液相(用α和β表示)除两相的T,P相等外，还应满足液液平衡准则： 7.5气液平衡 气液平衡与前述的汽液平衡的区别是： 汽液平衡的平衡温度均低于体系中的任一组分的临界温度，体系中各组分均是可凝性组分。 气液平衡是指常规条件下的气态组分与液态组分之间的平衡关系。气液平衡中，体系中至少有一组分是非凝性气体，平衡温度高于体系中某一组分的临界温度。 常压下的气液平衡，又称为气体的溶解度，即主要讨论液相中气体的溶解度，此液相可以使单一溶剂，也可以是混合溶剂，由于液相中气体的含量明显增加，需要同时考虑气相与液相的组成，计算气液平衡方法与汽液平衡趋向一致，采用状态方程来描述。 7.5.1 气体在液体中的溶解度 如果将溶质气体与液体溶剂置于密闭的容器中，使其保持高于气体临界温度的某一温度下，则溶质气体逐渐溶解于液体中，经一段时间后，最终达到饱和，形成气液平衡。此时溶解于液体溶剂中的溶质浓度称为气体在液体中的溶解度。 Henry定律 高压下，由于气体不能假定为理想气体，对于亨利定律的表达式进行修正，即把气相中溶质的分压换成溶质的逸度 7.6习题计算 例7-1 丙酮（1），乙腈（2）和硝基甲烷体系可按完全理想系处理，各组分的饱和蒸汽压方程 式中蒸汽压单位为kPa,温度单位为℃。 例7-5 等温闪蒸计算 2）作某一点（组成x1）的切线，交纵轴于a,b两点 其步骤为： 1） 作出 ～x1曲线 b a 0 1 x1 恒T或恒P 将（7-29）式和（7-32）式代入上式，整理后，得： （7-35） （7-36） 3）将计算出的γ1和γ2与实验值相比较。 在可逆平衡（b）时，不论球的位置如何变化，Ep却不会变化，总保持为一个定值。 (b) 可逆平衡 基准面X Ep Ep Ep 在不稳定平衡（a）时，球处于山之巅峰，虽可