第三章晶格振动分解.ppt

对于实际三维的晶体，上述的分析方法和结论是普适的。 三维情形下，若基由n个原子组成，原胞内的原子共有3n个自由度，因而存在3n种色散关系。 其中3支为声频支；3(n-1)支为光频支。 三、三维晶格 金刚石【100】方向的色散关系 3.3 一维复式格子的晶格振动 原胞内含 原子数 原胞数 自由度数 第一布区中k数 格波数 声学格波数 光学格波数 单原子链 双原子链 三维晶体 1 2 n N N N N 2N 3nN N N N N N 3N 0 N 3(n-1)N 格波数与晶体的维数及晶胞内原子数的关系 3.3 一维复式格子的晶格振动 3.4 晶格热容及其理论模型 热容：一定质量的物质在一定条件下，温度升高/降低一度所需要的热量，定容热容，定压热容，摩尔热容等。 温度T时的热力学平均能量 晶格比热容 电子比热容 经典的困难： 能量均分定理 每个简谐振动的平均能量为: N原子系统 杜隆—珀替定律 与温度和材料性质无关 低温下，随温度下降很快，当T→0时，Cv→0 3.4 晶格热容及其理论模型 一、晶格热容的量子理论 1）根据量子统计理论，声子是玻色子，由B-E分布知，温度为T时，角频率为ω、波矢k的振动的声子数为： N个原子的热振动可归结为能量量子化了的3N个相互独立的简谐振动模，其总能量为： 2）频率为ω的谐振子能量为： 3.4 晶格热容及其理论模型 称为频率分布函数，表示单位频率间隔内的振动模式数。 3）整个晶格振动对应的内能为： 3.4 晶格热容及其理论模型 为波矢k相对应的第s频支模式的声子数 4）忽略零点能?ω/2： ω取值的密集性可将求和近似用求积分代替 3.4 晶格热容及其理论模型 5）与原子的晶格振动对应的热容 晶格振动的定容热容只与频率有关。 二、爱因斯坦模型 假设：晶格包含N个原胞、每个原胞内包含n个原子，每个原子进行相互独立的振动，则共有3nN种振动模式，每个振动模式都具有相同的振动频率： 内能： 热容： 3.4 晶格热容及其理论模型(爱因斯坦模型) 爱因斯坦特征温度 ①高温区 与经典的实验结论相符 ② 低温区 讨论： 与实验定性相符,但是下降很陡，与实验不符。 3.4 晶格热容及其理论模型(爱因斯坦模型) 爱因斯坦模型理论与实验比较 （ 圆点为金刚石实验值） 三、德拜模型 假设：晶格振动的频率与波矢成正比 (c为常数：声速) 即将晶体看成是各向同性的连续介质，把格波看成是连续介质中传播的弹性波。 3.4 晶格热容及其理论模型(德拜模型) （N,V）三维系统，Δk＝（2π）3/V,密度V/ （2π）3 振动模在k空间分布 单原子晶体频支数p＝3 3.4 晶格热容及其理论模型(德拜模型) k具有周期性，那么在德拜的假设中ω不能无限大，对应k的重复区域第一布里渊区，ω应该满足： 德拜频率 带入晶格振动热容公式： 德拜温度: 3.4 晶格热容及其理论模型(德拜模型) 在德拜模型中，k的周期性，导致ω的取值在大于ωD时不存在,因此，积分上限为ωD： ② 低温区 德拜模型的局限性： 没有对ωωD的短波部分讨论，在短波部分与实验结果不符 与温度无关的性质和实验结果不符。 讨论： ① 高温区 与经典的实验结论相符 3.4 晶格热容及其理论模型(德拜模型) 德拜T3定律，很好的描述固体的低温热容。 四、频率分布函数（模式密度） 在波矢 空间，晶格振动模式是均匀分布的 ——表示单位频率间隔中晶格振动的模式数。 频率分布函数的定义： 对于三维情形，分布密度为 晶体体积 二维晶格模式的分布密度为： 空间内，频率为 的模式间所占体积 一维晶格模式分布密度为： 3.4 晶格热容及其理论模型 dk——表示两等频面间的垂直距离 又因为 令 为ω对k的梯度 ds dk ds ——为面积元 ——两等频面间的体积 频率在 的模式数 3.4 晶格热容及其理论模型 (三维) (二维) (一维) 对k空间的等频面进行积分。 3.4 晶格热容及其理论模型 因子2来源于ω（k）的中心反演对称性 0 k 格波的色散关系 例：德拜模型中假设ω＝ck(c为大于0常数) k空间中等频面为球面，半径为ω/c 3.4 晶格热容及其理论模型 各向同性弹性介质波，一个k对应一个横波，两个纵波。 晶体铜的实际模式密度与德拜近似模式密度的比较 3.4 晶格热容及其理论模型 除了极低频限外，德拜密度和实际密度之间有一定的区别，低温下低能的布里渊区附近的声学声子被激发，对热容贡献 例： 是一种常见的色散关系， 在三维情形，