20动力学总结.ppt

目 录 例7 100℃时, HI(g)在Pt上催化分解速率方程： 根据题意,高压下: 本章基本要求 理解化学反应速率、反应速率常数以及反应级数的概念。 掌握通过实验确立速率方程的方法。 掌握一级、二级、n级反应的速率方程及其应用。 了解典型复杂反应的特征。 了解处理对行反应、平行反应和连串反应的动力学方法。 理解基元反应及反应分子数的概念。 理解定态近似法、平衡态近似法及速率决定步骤等处理复杂反应的近似方法。 了解链反应动力学的特点，了解多相反应的必要步骤，了解催化作用、光化学反应及溶液中反应的特征。 理解阿累尼乌斯方程的意义，并掌握其应用。理解活化能及指前因子的定义。 了解基元反应速率理论的基本思想。理解有效碰撞理论和过渡状态理论的基本公式及有关概念。 本章小结与学习指导 本章为化学反应动力学的初步，主要研究浓度(或气体压力)、温度、催化剂等对化学反应速率的影响，以及化学反应的反应机理。着重讨论了化学反应动力学的基本概念，具有简单级数反应的化学动力学方程，基元反应动力学方程，非基元反应的近似处理方法，温度对化学反应速率常数的影响。并对化学反应动力学的理论、特殊反应进行了简单介绍。 1.化学反应动力学的主要基本概念： 反应速率定义（用反应进度、反应物消耗、产物生成表示及关系）、基元反应、反应级数、反应准级数、反应分子数、速率常数。 2.化学反速率方程的一般形式： 有级数形式：vA=-dCA/dt=kCA?CB?CC??? 反应的总级数n=?+?+?+??，反应速率常数k ， ?、?、?分别叫反应物A、B、C、的分级数。 无级数形式：速率方程不能写成有级数形式的。 3.质量作用定理：(只能用于基元反应) 基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比,其中浓度的方次为反应方程相应组分的化学计量。 4.简单级数反应的速率方程: ?一级反应: 微分式：-dCA/dt=kCA ； 积分式：kt=ln(CA0/CA)=ln[1/(1-XA)] 半衰期: t1/2=ln2/k ,与CA0无关； k单位：[时间]-1 线性关系: lnCA 与t成直线 lnCA =lnCA0-kt 5.速率方程的确定方法: ?微分法，?积分法，?半衰期法 6.典型复合反应: k1 ?对行反应　　 　　 Ａ　　 Ｂ k-1 微分式：-dCA/dt= k1CA- k-1CB 积分式：ln{(CA0-CAe)/(CA-CAe)}=(k1+k-1)t k1 B ?平行反应 A k2 C 微分式：-dCA/dt=(k1+k2)CA 积分式: ln(CA0/CA)=(k1+k2)t ?连串反应 k1 k2 （略） A B C 7.温度对反应速率影响的一般情况: ?k与T有关，一般：kt+10?C/k=2?4 ?阿累尼乌斯方程: ?活化能(基元反应、对行反应、复杂反应） 8.复合反应速率的近似处理方法: ?选取控制步骤法，?稳态近似处理，?平衡态法 9.特殊反应: ?单分子反应机理 ?单链与支链反应(爆炸反应) ?溶液反应（笼罩效应） ?光化学反应（基本概念、光化学定律、量子效率、初级反应速率、反应机理 ） ?催化反应（基本概念、基本特征、反应机理、多相催化剂表面吸附、多相催化反应步骤、气固催化反应动力学。 10.反应速率理论简介 ?气体反应的碰撞理论 ?活化络合物理论 2 .反应A + B ?C的速率方程为 5.某二级反应2A?P ，k=0.1 mol-1·dm3·s-1，c0=0.1 mol·dm-3，当反应速率降低9倍时，所须时间____ 9. 反应 10.气相基元反应 例、25℃有氧存在时, 臭氧分解机理为： 解（1）中间产物O非常活泼，由稳态法处理： 由于第二步是慢步骤，设k -[O2]k2 [O3]， (2)由上述结果可见： k(O3) :k(O2) =2:3，符合总分解反应的计量方程。 例6、反应 解：因H+是催化剂，反应过程中浓度保持不变，可将其并入k项，则速率方程为: r=k’[A]α (2) 一级反应的半衰期 t1/2 =ln2/ k’ = ln2/k[H+], 所以 Co(NH3)5 F 2+(A) + H2O = Co(NH3)5 (H2O)3+(B)+ F- 被酸催化。若反应速率公式为：r =k[A]α[H+]β 在一定温度及初始浓度条件下测得分数衰期如下： (t1/4是