D-第二章第二节第二讲.ppt

环境化学 化学系 赵一兵 第二章 大气环境化学 第一节 大气中污染物的迁移 第二节 大气中污染物的转化 第二节 大气污染的防治 第二节 大气中污染物的转化 一、光化学反应基础 二、大气中重要的自由基的来源 三、氮氧化合物的转化 四、碳氢化合物的转化 五、光化学烟雾 六、硫酸型烟雾 七、酸性降水 八、大气颗粒物 九、温室气体和温室效应 十、臭氧层的形成与损耗 一、光化学反应基础 1.光化学反应过程 2.量子产率 3.大气中重要吸光物质的光离解 1.光化学反应过程 分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应,称为光化学反应。化学物种吸收光量子后可产生光化学反应的初级过程和次级过程。 初级过程：包括化学物种吸收光量子形成激发态物种,其基本步骤为: A+hν→A* 激发态A*可能发生如下几种反应:? 辐射跃迁：A*→A+hν 无辐射跃迁： A*+M→A+M 光离解：A*→B1+B2+… 生成新物种：A*+C→D1+D2+… 次级过程：指在初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应。如大气中氯化氢的光化学反应过程:? HCl+hν→H+Cl(初级过程) H+HCl→H2+Cl Cl+Cl +M—→Cl2 +M 光化学第一定律 只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时,亦即光子的能量大于化学键能时,才能引起光离解反应。其次,为