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甘肃工业大学,陈玉红 7.4 理想气体的绝热过程(Adiabatic process of the ideal gas) 7.5 循环过程 卡诺循环 三.热力学第二定律 * * 退 出 §7.1 热力学第一定律 §7.6 热力学第二定律 §7.5 循环过程 §7.4 理想气体的绝热过程 §7.2 热容量 §7.3 热力学第一定律的应用 7.1 热力学第一定律 (The first law of thermodynamics) 1、内能 是跟热运动形式相应的能量 1)内能是热力学系统状态的单值函数。如同 P、 V、T 等属于状态量。 2)内能的改变只决定于初、末两态,而与所经历 的过程无关。 3)内能的本质:是系统中所有分子热运动的能量和分子间相互作用势能的总和。 一、内能、功、热(Internal energy, Work, Heat) 上页 下页 退出 返回 传热的微观本质是分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递,从而改变系统内能。 热量和功 做功是通过物体的宏观位移来完成的,其实质是外界物体的有规律地运动与系统内分子的无规则运动能量的转化和传递,从而改变系统内能。 上页 下页 退出 返回 对一定量的理想气体,不考虑分子间相互作用势能,所以内能是温度的单值函数 做功和热量传递均可以改变系统的状态(内能),两者均是过程量。 1)共同点: 2)本质区别: 1卡=4.186J , 1J=0.24卡 3)热功关系: 对无限小过程: 某一过程,系统从外界吸热 Q,对外界做功 W,系统内能从初始态 E1变为 E2,则由能量守恒: 符号规定:Q 0 系统从外界吸热 W 0 系统对外界作正功 ?E 0 系统内能增加 另一种叙述:第一类永动机( ? 1) 是不可能制成的。 二、热力学第一定律 (The first law of thermodynamics) 上页 下页 退出 返回 系统状态的变化就是过程。 不受外界影响时,系统的宏观性质不随时间改变。 举例1:外界对系统做功 u 过程无限缓慢 外界压强总比系统压强大一小量 △P , 就可以 缓慢压缩。 三、准静态过程(Quasi-static process) 过程中的每一状态都是平衡态 (Equilibrium state ) 上页 下页 退出 返回 系统T1 T1+△T T1+2△T T1+3△T T2 从 T1 T2 是准静态过程 系统 温度 T1 直接与 热源 T2接触,最终达到热平衡,不是 准静态过程。 举例2:系统(初始温度 T1)从 外界吸热 上页 下页 退出 返回 因为状态图中任何一点都 表示系统的一个平衡态, 故准静态过程可以用系统 的状态图, 如P-V图(或 P-T图,V-T图)中一条曲 线表示,反之亦如此。 V P o 等温过程 等容过程 等压过程 循环过程 1. 热力学第一定律适用于任何系统(固、液、气); 2. 热力学第一定律适用于任何过程(非准静态过程亦成立)。 上页 下页 退出 返回 V2 V1 W = ? PdV 2 W=?1 F?dx = ?1 PS ? dx 2 P o V1 V2 V W · · 1 2 四.W、Q、?E的计算(热一律在气体系统准静态过程的具体形式) 1.W的计算(体积功) (1)直接计算法(由定义) 系统对外作功, F · 功是过程量 ·?? P-V 图上过程曲线下的面积即 W的大小。 上页 下页 退出 返回 ν:摩尔数,C:摩尔热容量 Q= ? C (T2 -T1) (2)间接计算法 (由相关定律、定理) 由 Q=?E+W 2. Q的计算 (1)直接计算法 (2)间接计算法 由 Q = ?E + W 上页 下页 退出 返回 i:自由度 (上式仅对刚性理想气体分子) ?E = ? ( ) R (T2 -T1) i 2 (1)直接计算法 3.DE的计算 (2)间接计算法 由 Q = ?E + W 上页 下页 退出 返回 一.理想气体等容摩尔热容量 一摩尔物质温度升高一度所吸收的热量,即 对于等容过程, dW=0, 有 7.2 气体的摩尔热容量 (molar heat capacity) 上页 下页 退出 返回 CP = CV + R ? 或 再由理想气体状态方程有 二.理想气体等
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