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热 学 热学是研究物质的热现象与热运动规律,研究热运动与其他运动之间的转换规律的学科。 热学中将被研究的物体(固体、液体、气体)称为热力学系统(系统);而与系统相互作用的外部环境称为外界。 热运动:由大量分子、原子无规则运动所决定的宏观物体的一种基本运动形态。 热学的研究方法: ? 分子物理学(微观理论):以物质的分子、原子 热运动为基础,利用统计的方法,讨论微观粒子运动和宏观热现象之间的内在联系。 ? 热力学(宏观理论):以宏观热现象为基础,利用能量的观点,讨论热运动过程中,热、功、内能之间的转化规律,从而确定宏观物体的热性质。 热 学 分子物理学 热 力 学 宏观量(P,V,T, …) 牛顿力学 统计平均 能量守恒 热力学第一定律 Q=ΔE+W 自发过程的不可逆性 热力学第二定律 (熵增加原理)ΔS≧0 微观量(m,v,x,ε,…) 个别分子无规运动的偶然性 大量分子(宏观物体)总体上的规律性。 第1章 温度 §1 平衡态、状态参量 气体分子热运动的实验基础: (1) 宏观物体是由大量微观粒子—分子或原子组成的,分 子之间存在着一定的空隙。 (3) 物体内的分子都在不停地作无规则运动,其激烈程度与物体温度有关。 如:气、液、固体间的扩散现象;著名的布朗运动等。 (2) 分子间有一定的相互作用力(引力或斥力)。 分子力的作用将使分子在空间形成某种规律分布,而分子无规则运动将破坏这种规律分布。 1、平衡状态: 当一个热力学系统: 则经过足够长时间后,系统内各处的压强 P、温度 T、分子数密度 n 等均相等并保持不变 —— 平衡状态。 只有处于平衡状态的气体,才可用P、V、T三个状态参量来描述。 (1) 与外界没有能量的交换; (2) 系统内的热运动能量不转变为其他形式的能量。 处于宏观平衡态的系统,其内部无规则热运动并未停止,称为热动平衡。 注:? ? (1) 体积V: 单位:m3 1 m3 = 103 dm3 (103 L) = 106 cm3 (2) 压强P: 单位: ① 帕斯卡(Pa):1 Pa = 1 N / m2 ② 标准大气压(atm):1 atm =1.013×105 Pa ③ 厘米汞高(cmHg):76 cmHg = 1 atm 2、状态参量: 气体分子所能到达的空间范围(而不是气体分子体积的总和)。 大量气体分子碰撞容器壁而在容器壁单位面积上产生的宏观正压力。 表征物体冷热程度的物理量。微观上:它是物体内部分子热运动激烈程度的量度。 (2) 热力学第零定律:若系统A与系统 B 分别与系统C的同一状态处于热平衡(无热量交换),则将A、B热接触时也必处于同一热平衡。 C A B 热平衡 A B 热平衡 热力学第零定律给温度的测量提供了操作的标准,即当两个物体处于同一热平衡状态时,它们具有相同的温度。 (1) 温度定义: §2 温度 以某物质的某一特性随温度变化为依据而确定的温标。 (i) 摄氏温标 t ( oC — 摄氏度) : 以水的冰点(冰、水在1atm下平衡时的温度)为0 oC ,以水的汽点(水、水蒸气在1atm下平衡时的温度)为100 oC 。 优点:使用方便。 缺点:测温范围受液体凝固点和沸点的限制;与不同测温物质的性质有关。 如:水银温度计、酒精温度计等。 (3)温度的数值表示法—温标: 经验温标: (ii) 理想气体温标 T ( K — 开尔文) : 以气体的压强或体积随温度的变化而确立的温标。 根据气体的实验定律(见下一节): 式中,T3和P3为水、冰、水汽共存平衡(水的三相点)时的温度和压强: (定义) O(三相点) 溶解曲线 汽化曲线 固相 液相 汽相 T3 P3 T P (iii) 热力学温标 T ( K ) : 绝对温标:建立在热力学第二定律的基础上,完全不受测温物体及其具体性质的影响。 可以证明:在理想气体温标能确定的范围内,理想气体温标与热力学温标是相等的。 引入理想气体温标后,摄氏温标重新定义为: 即规定热力学温标的273.15K为摄氏温标的0度。 热力学第三定律:热力学零度(绝对零度)是不能达到的。 目前采用激光冷却法得到的最低温度为2.4×10-11K §3 气体的状态方程 均匀各向同性系统处在平衡态时的性质可由状态参量确定,这时气体的压强 P、体积V、温度T 之间存在着一定的函数关系: 称为气体的状态方程。当气体压强不太大、温度不太低时,气体符合三个实验定律。 (1) 玻意耳定律:对等温过程(T不变) (2) 查理定律:对等容过程( V 不变) (3) 盖·吕萨克定律:对等压过程( P不变) P V o (1) (2) (3) 严格服从这三条定律的气体称为理想气体。 实际气体当压强不太大时都
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