溶液中微粒浓度大小的比较方法2.docVIP

溶液中微粒浓度大小的比较方法 廊坊新世纪中学李红英 电解质溶液中微粒浓度大小的比较问题，是高考的“热点”之一，也是教学的重点、难点之一，多年以来全国高考化学试卷中几乎年年涉及这类题型。这类题型的特点是：考查的知识点多；灵活性、综合性较强；有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。为突破此问题，现介绍几种判断方法： 平衡法：（电离平衡、水解平衡） 单一溶质溶液中微粒浓度大小的判断，主要是在考察弱电解质的电离平衡、弱离子的水解及水的电离的知识，所以做这类题一般可利用平衡理论进行分析。 例1：下列溶液中，离子浓度大小的排列顺序错误的是A．0.1mol/L氯化铵溶液中：c Cl- c NH4+ c H+ c OH- B．0.1mol/L碳酸钠溶液中：c Na+ c CO32- c OH- c HCO3- c H+ C．物质的量浓度为0.1 mol/L的H2S溶液中：c H+ c HS- c S2- c OH- D．在相同物质的量浓度的①NH4Cl ②HCOONH4 ③NH4HSO4溶液中，c NH4+ 的大小关系为：② ① ③ 解析：A中主要考虑NH4+的水解；B中要考虑CO32-的两步水解， CO32-+H2O HCO3-+ OH-, HCO3-+H2O H2CO3+ OH-,第二步水解程度弱于第一步，且第一步水解产生的OH-对第二步水解起抑制作用；C中要注意H2S为二元弱酸，其电离分步进行 H2S H++ HS- HS- H++S2-，第二步电离程度小于第一步，且第一步电离产生的H+对第二步电离起抑制作用；D中主要考虑影响弱离子水解的因素，②中HCOO-的水解对NH4+的水解起促进作用，而③中HSO4-电离产生的H+对NH4+的水解起抑制作用。 故答案为D 守恒法：（电荷守恒、原子守恒） 在选项中若遇到等式，一般可运用守恒法解决，这里的守恒包括电荷守恒和原子守恒。 例2：在物质的量浓度为0.1 mol/L的Na2S溶液中，下列各微粒浓度间的关系正确的是 A．c Na+ c HS- + c S2- + c H2S B．c OH- c H+ +2 c HS- + c H2S C．c Na+ + c H+ c HS- + c S2- + c H2S D．c OH- c H+ + c HS- +2 c H2S 解析：在Na2S溶液中，存在着Na2S═2Na++S2-, S2-+H2O HS- +OH- HS-+H2O H2S+OH-,各种微粒存在如下关系： ①电荷守恒：c Na+ + c H+ c HS- +2 c S2- + c OH- ②原子守恒：c Na+ 2 c S2- +2 c HS- +2 c H2S ③将电荷守恒和原子守恒的关系进行代数处理可得：c OH- c H+ + c HS- +2 c H2S 故答案为D 三、平衡理论与守恒理论结合法 若遇发生反应的复杂溶液，一般需要运用电离平衡、水解平衡及电荷守恒进行共同分析。 例3：在10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入同体积、同浓度的CH3COOH溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系正确的是 （ ） A. c Na+ c CH3COO- c H+ c OH- B. c Na+ c CH3COO- c OH- c H+ C. c Na+ c OH- c CH3COO- c H+ D. c Na+ + c H+ c CH3COO- +c OH- 解析：等体积、等浓度的一元酸、碱恰好完全反应，生成CH3COONa，由于CH3COO-离子的水解：CH3COO-+ H2O CH3COOH+ OH-，使得溶液显碱性，即c OH- c H+ ，又因c CH3COO- 减小，使得c Na+ c CH3COO- ，故B正确；依据电荷守恒又可断定D也是正确答案。 例4：常温下，把pH 2盐酸与pH 1氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是 （ ） A．c Cl- c NH4+ c H+ c OH- B．c Cl- c NH4+ c H+ c OH- C．c NH4+ c Cl- c H+ c OH- D．c Cl- c NH4+ c OH- c H+ 解析：pH 2盐酸溶液的浓度为1×10-2 mol/L，而pH 12氨水溶液的浓度则远大于1×10-2 mol/L，所以两溶液等体积混合后氨水过量，此时溶液中的溶质为氯化铵和过量的氨水，存在NH4Cl ═ NH4++ Cl-； NH3·H2O NH4++ OH