MPO涂料应用资料学习心得.docxVIP

MPO应用于涂料资料学习心得MPO与常用的一些二元醇相比具有很多独特的性质，其熔点很低，因而由其制备的产品具有低熔点、低黏度的特点；具有独特甲基支链，甲基支链的存在防止聚酯链靠近重叠，有效地抑制了聚酯的结晶；溶剂相容性好，可选择更多种二元酸用于制备聚酯；高沸点、全伯羟基，可有效提高聚酯化反应速率及产量，提高反应器效率，且副产物少，制成的树脂色泽极浅。因为其以上特性，MPO在替代传统用的二元醇，如1，3一丙二醇，新戊二醇，1，4一丁二醇，己二醇等，以达到控制成本、提高性能等方面有良好的前景，可广泛应用于不饱和聚酯、凝胶涂料、粉末涂料、高固体涂料、聚氨酯涂料、罐头用涂料等。图1 是MPO与几种常用二元醇的物理性质对比，不难发现MPO熔点低，沸点也较高，黏度较低。MPO熔点低，常温为液体，MPO在替代NPG（新戊二醇）时，MPO可直接用泵浦输送，而NPG工业上通常加10%的水溶解以便泵浦输送，MPO因此不仅具有了使用中方便操作的优点，而且不用在使用中再纯化，除水，提高了生产效率，降低了生产成本。而较高的沸点，使MPO在酯化反应中可以升温到更高的温度，提高酯化速率。另外MPO全伯羟基的结构，也有利酯化反应进行，有研究表明，相同酸价情况下，各种二元醇酯化反应速率，MPO的速度具有明显优势，见图2——各二元醇酯化反应时间与酸价的关系图。图2除了EG（乙二醇）酯化反应速度比MPO略快，MPO的酯化反应速度比NPG要快很多。 在众多涂料应用中，大多对涂料的耐候性有较高要求，在常用的二元醇中，发现用NPG合成的聚酯可以得到耐候性优良的涂料。在MPO开始应用于涂料中的聚酯合成后，有研究发现，有MPO合成的聚酯，其涂料成品耐候性NPG合成的产品比，相差无几。由下表配方分别由NPG和MPO合成的两种聚酯产品的佛罗里达暴露测试结果如图3，21个月之后两种树脂的光泽度一样。树脂组成NPG基MPO基二醇411.4g376.8 g间苯二甲酸308.3 g325.9 g己二酸153.7 g162.5 g邻苯二甲酸酸酐126.6 g133.8 g性能　酸价mg KOH/g6.76.8-OH mg KOH/g2628分子含量6565黏度ZY/Z玻璃转变温度7-5有理论认为，聚酯的耐候性主要是由其β-H的自由基反应导致的降解来决定的，NPG不具有β-H，因而表现出优异的耐候性。但是比较MPO与NPG的H原子种类与数量（图4），发现MPO具有β-H，其耐候性不应该与NPG如此接近。而一种比较不同位置自由基反应活性的方法FMO（frontier molecular orbital method）认为，自由基反应的活性由HOMO (highest occupied molecular orbital) 和LUMO (lowest unoccupied orbital of the molecule)决定，用这种方法分析NPG和MPO，结论是α-H比β-H优先发生自由基反应，因此这两种涂料的耐候性的接近刚好能够解释。而在α-H密度接近的情况下，耐候性就需要考虑其它能够帮助抵抗环境影响的性能，如：疏水性、玻璃转变温度等。 在高固体涂料的应用中，MPO代替NPG，除了酯化速率、耐久性等优势外，还具有一些其他优势。在此应用中，合成聚酯时通常加脂肪酸来提高弹性和紫外光抗性，例如一个典型配方：45%NPG，40%邻苯二甲酸酸酐，15%脂肪酸。用MPO代替NPG，可以在减少脂肪酸的同时提高聚酯的弹性，并且原料和生产花费少，还有良好的储存稳定性，和商业化的一些聚酯比仅冲击强度低点，硬度大点，其余性能均能比肩，冲击强度和硬度，很容易通过降低三聚氰胺与聚酯的比例或者增加脂肪酸的比例来调整。 MPO具有良好的溶剂兼容性，具有独特甲基支链，甲基支链的存在防止聚酯链靠近重叠，有效地抑制了聚酯的结晶。这让MPO合成的聚酯具有良好的色度和储存稳定性。图5是MPO的溶剂兼容性，能与大部分常用溶剂互溶。为了表征MPO对聚酯储存稳定性的影响，有实验以图6的配方用9种二醇合成聚酯多元醇，其性能如图7，通过观察三周后各聚酯多元醇配的溶液（90%于甲基乙基酮：丙二醇甲基醚=1：1）的色度，浊度和小颗粒，来判断各聚酯多元醇的抑制结晶性能和储存稳定性，其结果如图8.可以得出结论，MPO的储存稳定性，能提高产品的存货时间，是一种很好的聚酯合成原料。图6 MPO是合成聚酯涂料的很好的原材料，不仅其合成的产品性能优越，而且原料有成本优势，酯化反应速率快，方便使用，生产成本低，在替代常用的二元醇应用，前景很好。