2013-物化第6讲.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (3) 理想气体恒温、恒压混合过程的熵变 理想气体恒温、恒压混合过程是指各组分气体在混合前始态的温度和压力彼此相等且等于混合后气体的温度和压力。 * * 例：有一容器中间用隔板隔开，一边装有O2，温度为T、压力为p；另一边装有N2，温度也为T，压力为p。抽调隔板后，两气体发生混合，混合气体的温度为T，压力为p，求混合过程的熵变△mixS=？ O2, T, p, n(O2),V(O2) N2, T, p, n(N2),V(N2) 混合气体 T, p, n=n(N2)+n(N2) V=V(O2)+V(N2) △mixS=？ * * 对O2： 对N2： 所以 x为气体摩尔分数 * * 一般地，若有B种不同的理想气体恒温恒压混合，则混合过程熵变 为 理想气体在混合过程中，系统与环境之间无功和热的交换，可视为隔离系统。由熵增原理可判断理想气体恒温、恒压混合过程是一个自发过程。 * * (4) 理想气体恒温、恒容混合过程的熵变 理想气体恒温、恒容混合是指各气体在始态的温度、体积与混合后气体的温度、体积相等。 混合过程的熵变 为 * * 相变过程熵变的计算 (1) 可逆相变 (2) 不逆相变 * * (1) 可逆相变 系统在恒温恒压相平衡条件下发生的相变为可逆相变。 如水在100℃、101.325kPa下蒸发为100℃、101.325kPa的水蒸气；冰在0℃、101.325kPa下融化为水；单斜硫与正交硫两种晶型在95 ℃时的相互转变 * * ∵可逆相变是在恒温恒压条件下发生 同一物质在一定T、p下气、液、固三态熵值比较 * * (2) 不可逆相变 设计可逆途径原则： 途径中得每一步必须可逆； 途径中每步△S的计算有相应得公式可利用； 有每步△S计算所需的热数据。 非平衡温度、压力下的相变是不可逆相变。 * * 不可逆相变 可逆相变 * * 例 H2O(l,90℃,101.325kPa) H2O(g,90℃,101.325kPa) H2O(l,100℃,101.325kPa) H2O(g,100℃,101.325kPa) △S=? ir △S1 △S2 △S3 r △S= △S1+ △S2+ △S3 * * 例 1mol-10℃、101.325kPa的过冷水凝结为-10℃、101.325kPa的冰，求过程的熵变，并判断过程是否能够自动进行，为什么？已知水的凝固热为334.5J.g-1,冰和水的等压摩尔热容分别为37.6J.mol-1K-1、 75.3J.mol-1K-1 H2O(l,263K,101.325kPa) H2O(s,263K,101.325kPa) H2O(l,273K,101.325kPa) H2O(s,273K,101.325kPa) △S1 △H1 (1) (2) △S3 △H3 (3) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第一章 热力学基础－多组分系统热力学 第一章 热力学基础－理论基础和方法 第一章 热力学基础－基本概念 第一章 热力学基础－热力学第二定律 * * 第六讲 * * 1、反应的标准摩尔焓变与温度的关系 上节内容回顾 基希霍夫公式 2、反应的标准摩尔焓与标准摩尔热力学能的关系 * * 3、节流过程中，温度随压力的变化率称为焦-汤系数 上节内容回顾 * * 4、卡诺循环 理想气体的卡诺热机的效率只与两个热源的温度(T1,T2)有关，温差越大，效率越高 上节内容回顾 * * 卡诺定理：所有工作在两个一定温度之间的热机，以可逆热机的效率最大，即 或 “”表示在同样的两个热源之间工作的不可逆热机的效率小于可逆热机的效率 “=”表示可逆热机效率彼此相等，仅与高低热源温度有关，而任意热机的效率不可能大于可逆热机效率 上节内容回顾 * * 推论1：在两个不同温度的高低热源之间工作的可逆热机，其效率相等，而与工作物质无关，即 推论2：在两个不同温度的高低热源之间工作的不可逆热机I，其效率必小于可逆热机效率，即： 由卡诺热机所得结论的意义在于为我们指出了热转变为功的最大限度。 上节内容回顾 * * (1)、开尔文说法 开尔文根据功转变热的不可逆性总出“不能从单一均匀温度的热源吸热使之完全变为功而不发生其他变化”。 (2)、克劳休斯说法 1850年，克劳休斯根据热传递的不可逆性总结出“不可能使热量由低温物体传向高温物体而不引起任何其他变化”。 5、热力学第二定律 上节内容回