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§17-4 薛定谔方程 1.自由粒子的波函数和薛定谔方程 根据德布罗意关系式,能量为E和动量为p的自由粒子与一单色平面波相联系,波长和频率为  ?=h/p, v=E/h 由波动理论可知, 频率为v 、波长为? 、沿x方向传播的单色平面波的波动方程为 写为复数形式就是 这就是自由粒子的波函数。 2.定态薛定谔方程 若粒子在某势场U中运动, 则粒子的总能量应为 设 若势能U不显含时间t ,则 并注意到 得 将上式两端除以 =E 其解 上式称为定态薛定谔方程。 另一方程: (17-10) §17-5 一维无限深方势阱 设质量为m的粒子,只能在0xa的区域内自由运动,粒子在这种外力场中的势能函数为 ? 0 ? ? o a x U(x) 图17-3 在阱外,粒子出现的概率为零,故 ?(x)=o 在阱内,定态薛定谔方程为 ? 0 ? ? o a x U(x) 图20-3 令 有 它的通解是： ?(x)=Acoskx+Bsinkx 式中A，B是由边界条件决定的常数。 ? ? o a x U(x) 图17-3 ?(x)=Acoskx+Bsinkx 由于Ψ(x)在x=0处必须连续,所以有  ?(0)=A=0 故波函数： ?(x)=Bsinkx 又由于?(x)在x=a处也必须连续, 所以又有  ?(a)=Bsinka=0 故 ka=n? 于是 (n=1,2,……) (n=0, ?(x)=0;而n为负数与正数表达同样的概率,所以n=1,2,…...) 2.粒子在势阱内的概率分布 波函数：?(x)=Bsinkx， 由归一化条件 得 于是归一化波函数为 (17-12) 微观粒子在势阱内(0xa)的波函数为 在 ，粒子不可穿透。求： (1)B=? (2)在0~a/2内找到粒子的概率为多少？ (1) (2) 在0~a/2内找到粒子的概率 *§17-6 势垒贯穿 §17-7 量子力学对氢原子的描述 应用玻尔理论,可以成功地解释氢原子的光谱规律,但是玻尔仍然把电子视为经典粒子,认为电子沿着确定的轨道在运动。同时又人为地加上了一些量子条件,所以玻尔理论实质上是半经典半量子的不完整的理论体系,无法解释多电子原子的光谱等问题。电子是微观粒子,它具有波粒二象性,必须应用量子力学才能正确描述电子在氢原子中的运动。 设原子核不动，电子是在原子核的库仑场中运动,其势能为 (与时间无关) 在E0(束缚态)的情况下求解上述方程，可得如下结论： 1. 能量量子化 为使波函数R满足单值、连续、有限条件，电子(或说是整个原子)的能量只能是 (主量子数: n=1,2,……) (17-17) 这和玻尔理论的结果一致。 (17-16) 由于Φ必须满足波函数的周期性，于是 由于Θ必须满足波函数存在且连续，于是 (17-18) (17-15) 2. 角动量量子化 副量子数(角量子数): l=0,1,2,…(n-1) (17-19) (17-20) 磁量子数: ml=0,±1, ±2,…±l 由上分析可知，不仅电子角动量的大小是量子化的,而且它在空间的方向也有一定的限制，即它在任意方向(例如z轴正向，外磁场方向)的分量,也只能取一系列分立的数值,这称为空间量子化。 3.角动量的空间量子化 为使波函数Φ满足单值且周期性，电子角动量(动量矩)在任意方向(例如z轴正向，外磁场方向)的分量Lz满足下面的量子化条件: 由于Θ必须满足波函数存在且连续，于是 §17-8多电子原子 1921年，斯特恩(O.Stern)和 盖拉赫(W.Gerlach)实验 (17-21) 自旋角动量在任意方向(例如z(B)轴正向)的分量Sz满足下面的量子化条件： (17-22) 自旋磁量子数: 1 电子自旋 四个量子数 用量子力学理论可以证明，电子自旋角动量为 电子除了绕核运动外,还有自旋。 z 0 ? (1)主量子数：n=1,2,3,…。 它大体上决定了原子中电子的能量。 (2)角量子数：l=0,1,2,…,(n-1)。 它决定电子绕核运动的角动量的大小。一般说来,处于同一主量子数n,而不同角量子数l的状态中的各个电子,其能量稍有不同。 (3)磁量子数：ml=0,±1,±2