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2紫外原理
部分化合物的UV吸收见下表： UV主要反映共轭体系和芳香族化合物的结构特征。往往两个化合物分子中相同的共轭结构，而分子的其它部分截然不同，却可以得到十分相似的紫外谱图。 例如，雄甾-4-烯-3-酮(a)和4-甲基-3-戊烯-2-酮(b)的紫外光谱。 2.1 共轭体系的形成使吸收移向长波方向 共轭烯烃的π ?π*跃迁 均为强吸收带，? ≥10000， 称为K带。 共轭体系越长，其最大吸收越移往长波方向， 且出现多条谱带。 2. 共轭有机化合物的紫外吸收 2.2 共轭烯烃及其衍生物 Woodward-Fieser 规则： 取代基对共轭双烯 λmax的影响具有加和性。 应用范围： 非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯、共轭烯酮、多烯酮 注意: ①选择较长共轭体系作为母体； ②交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双 键不算延长双键； ③某环烷基位置为两个双键所共有，应计算两次。 Woodward-Fieser经验规则 1）共轭二烯： 直链、无环、非稠环母体基准值 217nm 异环（稠环）二烯母体基准值 214nm 同环(非稠环或稠环)二烯母体基准值 253nm 延伸一个共轭双键 +30 环外双键 + 5 共轭体系上取代烷基 + 5 OR + 6 SR +30 Cl 、 Br + 5 酰基OCOR 0 位移增量（nm） 例： ? 基值 ? 217 四个烷基取代 4?5 20 二个环外双键 2?5 10 计算值(?max) 247 nm 实测值(?max) 247 nm 基值 217 四个烷基 5 × 4 20 取代 一个环外 5 ×1 5 双键 计算值(?max) 242nm 实测值(?max) 243nm 基值 214 四个烷基 5 × 4 20 取代 一个环外 5 ×1 5 双键 计算值(?max) 239nm 实测值(?max) 238nm 基值 253 三个烷基 5 × 3 15 取代 一个
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