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乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定 实验目的 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速度常数和活化能。 通过实验了解二级反应的特点，学习二级反应动力学参数的求解方法。 掌握测量原理，并熟悉电导率仪的使用。 实验原理: 乙酸乙酯皂化反应是二级反应，反应式为： CH3COOC2H5+OH- CH3COO-+C2H5OH 设时间t时生成物的浓度为x，则反应动力学方程式为 （1） 其中k为反应速度常数。 当a b时，（2） 积分得 （3）t时的x值则可算出不同t时的k值，若k为常数，则证明是二级反应。 通常，以x/ a-x ~t作图，若所得为直线，证明为二级反应，并可从直线斜率求出k。 可由电导法测定不同t时的x值。根据： 对于稀溶液，强电解质的电导率κ与其浓度成正比，溶液的总电导率等于组成溶液的电解质的电导率之和。 在本实验反应物中只有NaOH是强电解质，生成物只有CH3COONa是强电解质，而氢氧根离子的电导率比乙酸根的电导率大得多，因此，随着反应的进行，氢氧根离子的浓度不断减小，溶液的电导率也就随之下降。 假设A1、A2分别为OH-和CH3COO-的浓度和电导关系的比例常数，那么有以下关系式： κ0 A1a 4 κ∞ A2a 5 κt A1 a-x + A2x 6 从（4）-（6）式可以推导得到 x a κ0-κt / κ∞-κt 7 7 式代入（3）中得： （8） 其中κ0，κt，κ∞表示反应时间为0，t，∞ 。 以κt对 κ0-κt /t作图，应得一直线，从斜率可以求得k。 根据阿伦尼乌斯方程从两个温度T1，T2下的反应速度常数，可求得反应的表观活化能Ea。 （8） 实验仪器与药品: 仪器: DDS—11A型电导率仪一台；无纸记录仪一台；恒温水浴一套；DJS—1型电导电极一只；双管反应器两个大试管一个；100毫升容量瓶一个；20毫升移液管三支；0.5毫升刻度移液管一支。 药品: 0.0200M NaOH溶液；分析纯乙酸乙酯；新鲜去离子水或蒸馏水。 实验步骤: 熟悉电导率仪的使用。调节表头零点，将“校正、测量”开关打到校正位置，打开电源，预热数分钟，将电极常数调节旋纽调节到配套电极的相应位置，将“高周、低周”开关打到高周，仪表稳定后，旋动调整旋纽，使指针满刻度，然后将“校正、测量”开关打到测量位置，选择合适的量程，即可用来测定溶液的电导率。 制0.0200M乙酸乙酯溶液。将0.20毫升乙酸乙酯稀释至100毫升毫升乙酸乙酯稀释至恒温水浴调至300C，将洁净干燥的双管反应器置于恒温水浴中，将20ml 0.0200M乙酸乙酯溶液加入粗管，洗并擦净电极放入粗管。 将20ml 0.0200M NaOH 溶液放入细管管，恒温10分钟，记录仪开始记录。 用吸耳球通过细管塞子上的小管迅速抽压两次将溶液迅速混合，25分钟后停止记录，保存数据。 重复以上步骤，测定35℃时的κt。 注意每次测完后都要马上洗净双管反应器去烘干以备下一步反应。电极每次用完后都要洗净擦干。 : 将记录曲线外推到t 0时，求得κ0值。 从表1、表2可见，30oC, κ0 6.92；35oC, κ0 7.41。 在记录曲线上选取10~15个点，以κt对 κ0-κt /t作图，由所得直线的斜率求k。 表1. 反应温度30oC条件下不同时间反应体系的电导率 温度 30oC No t/s κ κ0 -κt *1000/t 1 0 6.92 2 68 6.66 3.824 3 115 6.51 3.565 4 174 6.34 3.333 5 236 6.18 3.136 6 375 5.89 2.747 7 449 5.75 2.606 8 519 5.64 2.466 9 603 5.51 2.338 10 679 5.41 2.224 11 757 5.31 2.127 12 851 5.22 1.998 13 953 5.12 1.889 14 1052 5.04 1.787 表2. 反应温度35oC条件下不同时间反应体系的电导率 温度 35 oC No t/s κ κ0 -κt *1000/t 1 0 7.41 2 103 6.97 4.272 3 170 6.76 3.824 4 238 6.58 3.487 5 309 6.41 3.236 6 377 6.27 3.024 7 440 6.16 2.841 8 522 6.03 2.644 9 604 5.92 2.467 10 690 5.82 2.304 11 812 5.69 2.118 12 905 5.6 2 13 1004 5.51 1.892 14 1076 5.46 1.812 图1. κt~ κ0-κt /t图