36 气相色谱及与质谱联用.pptVIP

36 气相色谱－质谱联用 一、GC-MS定义与分类 (一)离子化方法分类 气相色谱-电子轰击电离质谱联用仪 气相色谱-化学电离质谱联用仪 （二）质谱原理分类 气相色谱-离子阱质谱联用仪 气相色谱-飞行时间质谱联用仪 气相色谱-串联质谱联用仪 二、 GC-MS联用仪的结构及工作原理 二、GC-MS结构与工作原理 （3）接口1、压力匹配——质谱离子源的真空度在10-3Pa，而GC色谱柱出 口压力高达105Pa，接口的作用就是要使两者压力匹配。2、组分浓缩——从GC色谱柱流出的气体中有大量载气，接口排除载 气，使被测物浓缩后进入离子源。 常见接口技术 1、分子分离器连接 （主要用于填充柱）　　扩散型——小分子的载气易从微孔中扩散出去，被真空泵抽除，而被测物分子量大，不易扩散则得到浓缩。 2、直接导入法（主要用于毛细管柱）　　在色谱柱和离子源之间用长约50cm，内径0.5mm的不锈钢毛细管连接，色谱流出物经过毛细管全部进入离子源，这种接口技术样品利用率高。 3、开口分流连接　　该接口是放空一部分色谱流出物，让另一部分进入质谱仪，通过不断流入清洗氦气，将多余流出物带走。此法样品利用率低。 二、GC-MS结构与工作原理 （4）计算机 硬件控制、扫描、调试、数据处理 （5）GC-MS联用仪整机工作原理 检测器： ①全扫描模式（SCAN） （适合未知化合物的定性分析） ②选择离子扫描模式（SIM) （适合目标化合物或目标类似物的寻找） ①全扫描模式（SCAN） 组分进入质量分析器后，因质量分析器的电离作用，不同质量离子最终按时间先后分离，某一时刻只允许某一质量数离子通过分析器，被离子接受器检测。 如果质量分析器在可能出现的质量数范围内（10~600）,快速的以固定时间间隔不断重复扫描，离子流检测系统就得到连续不断变化的质谱图集合,构成GC-MS联用仪的原始数据。 continue 每扫描一次获得一张质谱图、一组原始数据，从放大器给出的的离子流信号是模拟量，经接口板上的A/D转换器变为数字量的离子流信号，计算机采集这些数字化的一组组原始数据，一边储存，一边将每次扫描的离子流求和而获得总离子流（TIC）。 它的大小反映着离子源在色谱进样下，随试样组分变化的情况，总离子流随时间变化得到的谱图即总离子流色谱图。 一边采集和存储数据，一边实时的显示总离子流色谱图和当时时刻的质谱。 ②选择离子扫描模式（SIM) 选择性离子监测 质量分析器只先后传输表征某一（或某类）目标化合物的数个特征离子的状态之间跳跃扫描，检测到色谱柱进样条件下，这数个选定的质量离子流随时间变化的图谱（质量离子图谱），每个选定的质量离子可获得一张色谱图。当表征某一化合物的数个特征质量离子色谱图同时出峰时，该时刻的流出组分就是目标化合物。 三、GC-MS联用仪对GC和MS的要求 （一）对GC要求 1.特种高纯气 高温下化学性质稳定，易抽出，与MS接口匹配。 2.单柱式色谱柱 减本底谱法消除程序升温带来的基线漂移。 3.色谱柱的固定相材料 耐高温，减少柱流失 4.检测器 广泛适用 continue （二）对MS的要求 1.真空泵 大泵速，确保真空 2.离子源结构 电离盒与接口的电隔离 温度合适，无冷点 快速扫描，检测时间小于峰宽 质量分析器前设四极过滤器 四、GC-MS优点 1.定性能力强（分子指纹） 定性指标：分子离子、官能团离子、离子峰强度、同位素离子峰、离子反应的离子质量数以及总离子流色谱峰、选择离子色谱峰、选择反应色谱峰的保留时间。 2.分离未分离的组分的色谱峰 提取离子色谱法、选择离子检测法，选择反应检测法 五、GC-MS操作要点 1.色谱条件 柱型和尺寸、柱前压（流量）、流量匹配公式： P源（He）×S泵（He） ×N=0.6368（D4/L） ×（p2入-p2出） ×Y P源（He）——离子源泵口处的氦气压，pa； S泵（He）——离子源泵对氦的抽速，L/s； N——接口装置的浓缩系数，直接导入系数为1； Y——接口装置的产率，直接导入为1，分流口Y为分流百分比； D——柱内经； L——柱长； p入——柱前压，