专题化学反应的方向速率.docVIP

专题四 化学反应的方向化学反应的速率 一、反应焓变与反应方向 1. 自发过程（1）定义：在一定条件下，不需借助光、电外部力量便能自动发生的过程叫做自发过程。 （2）实例：水往低处流；在室温下冰块会融化；铁器在潮湿空气中会生锈。 2. 焓变与反应的自发性（即化学反应的热效应对反应方向有影响） 举例 焓变 自发性 常温常压下：4Fe(OH)2(s)＋2H2O(1) ＋O2(g) === 4Fe(OH)3(s) △H0 自发过程 常温下：HCl+NaOH===NaCl＋H2O △H0 自发过程 常温：CaCO3(s) ===CaO (s)＋ CO2(g) △H 0 非自发过程 高温：CaCO3(s) ===CaO (s)＋ CO2(g) △H 0 自发过程 常温常压下：NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq) === CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(1) △H0 自发过程 结论：①常温下，放热反应容易自发进行，某些吸热反应也能自发进行，体系有从高能到低能的趋势； ②某些吸热反应，在常温下不能自发进行，但在较高温度下能自发进行；（碳酸钙分解） ③反应焓变影响反应的自发性，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 二、反应熵变与反应方向 1. 熵（1）定义：熵是衡量体系混乱度大小的物理量。 （2）符号：S （3）单位：Jmol－1.K－1 （4）大小判据：①混乱度越大，体系越无序，体系的熵值就越大②对于同一种物质S（g） S(1) S(s) ；③对于一个反应：反应前、后气体计量数大的熵值大。④固体溶解、液体气化等过程熵增。 2. 熵变（1）表达式： △S＝ S（产物）－S（反应物） （2）正负判断的一般依据：对于有气体参与的化学反应（既可以是反应物也可以是产物），气态物质的物质的量增大的化学反应，其熵变通常是正值，是熵增大的反应；反之，熵减。 3. 熵变与反应的自发性 举例 熵变 自发性 常温常压下：NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq) === CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(1) △S0 自发过程 常温常压下：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g) △S0 自发过程 常温：CaCO3(s) ===CaO (s)＋ CO2(g) △S 0 非自发过程 高温：2Al(s)＋Fe2O3(s)===Al2O3(s)＋2Fe(s) △S 0 自发过程 结论：①常温下，熵增反应容易自发进行，某些熵减反应也可能发生，体系有从有序到无序的趋势； 反应熵变影响反应的自发性，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 三、熵变与焓变对反应方向的共同影响? 1. 化学反应自发进行的判断依据 一个化学反应能否自发进行，与反应的焓变有关，又与反应的熵变有关。在等温等压条件下，化学反应的方向是由反应的焓变和熵变共同决定的，反应方向的判断为： △H –T△S 0 ，反应能自发进行； △H –T△S ＝0 ，反应达到平衡状态； △H –T△S 0 ，反应不能自发进行。 【思考】对于汽车尾气的净化反应：2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)，在298 K,100 kPa下，ΔH＝－113.0 kJ/mol，ΔS＝－145.3 J/(mol·K)，通过计算说明该反应在室温下能否自发进行？ 2. 化学反应的变化趋势 在等温等压条件下，自发反应总是向△H –T△S0 的方向进行，直至达到平衡状态。 3. △H、△S的正负及温度的升降对△H –T△S 的值产生的影响 （1）△H 0 ，△S0，? 一定有 △H –T△S 0 ，在任何温度下，反应均能正向自发进行。 （2）△H 0 ，△S0，△H –T△S 0 ，显然这样的反应在任何温度下都不能正向自发进行。 （3）△H 0 ，△S0或△H 0 ，△S0，反应自发进行方向根据实际计算结果，与温度的高低有关。 4. 注意事项：化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定条件下化学反应自发进行的趋势，并不能说明在该条件下反应能否实际发生。 【例1】下列说法正确的是 A．在常温下，放热反应一般能自发进行，吸热反应都不能自发进行 B．NH4HCO3(s)===NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)，ΔH＝＋185.57 kJ·mol－1，能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向 C．因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据 D．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向 【练1】碳酸铵在室温下就能自发分解产生氨气，对其说法正确的是 A．碳酸铵分解是因为生成了气体，使体系的熵增加 B．碳酸铵分解