ch2热一定律.ppt

* * ∴ * ?Cp几种情况 １． ?Cp＝0，则?rHm是常数，不随温度变化 ２． ?Cp＝常数， ?rHm(T2) = ?rHm (T1) + ?Cp (T2 ?T1) ３．一般情况?Cp＝f (T) P51 ４. T１——T２区间内，某物质有相变化， ?H不是连续函数，需分段积分，再加相变焓。 * 例：求反应CH4 (g) + H2O (g) ?CO(g) + 3H2(g) ?fHm? H2O (l ) CO(g) CO2(g ) kJ?mol-1 ?285.8 ?110.5 ?393.5 Cp,m CH4(g) H2O(l) H2O(g) CO(g) H2(g) J?K-1?mol-1 35.7 75.3 33.6 29.1 28.8 在1000K时的反应焓?rHm? 已知：?vapHm?( H2O ,373K)=40.6kJ?mol-1298K时 ?cHm?( CH4 ,g)= ?890.3kJ?mol-1 * 解：1.先根据甲烷的燃烧热求出甲烷的?fHm?(298K) 　 CH4 (g) +2O2 (g) ?CO2(g) + 2H2O(l) ?cHm? ＝?rHm? ＝??i ?fHm,i? ?fHm? ( CH4 ,g) = ?74.8 kJ?mol-1 2.求298K时反应 CH4 (g)+H2O(l) ?CO(g)+3H2(g)的?rHm? 　 ?rHm?(298K)= ??i ?fHm,i? = 250.1 kJ?mol-1 ?fHm? H2O (l ) CO(g) CO2(g ) kJ?mol-1 ?285.8 ?110.5 ?393.5 * 应用基尔霍夫方程，其中水的相态有变化 H2O(l, 298K)? H2O(l , 373K) ?(气化) ? H2O(g, 373K) ?H2O(g, 1000K) ?rHm?(1000K) = ?rHm?(298K) +[3Cp,m(H2)+ Cp,m(CO) ? Cp,m(CH4)](1000-298) ?[Cp,m(H2O,l)(373-298)+?vapHm?(H2O)+ Cp,m(H2O,g)(1000-373)] = 238.8 kJ?mol-1 3. 1000K时CH4(g) +H2O(g) ?CO(g) +3H2(g) Cp,m CH4(g) H2O(l) H2O(g) CO(g) H2(g) J?K-1?mol-1 35.7 75.3 33.6 29.1 28.8 * 解法二： (298K) CH4(g) + H2O(l) ? CO(g) +3H2(g) (1000K) CH4(g) + H2O(g) ? CO(g) + 3H2(g) ?H1 ?H5 ?H4 ?H2 373K -?vapHm? ?H3 ?rHm?(1000k) = ?rHm?(298k) + ?H1 + ?H2 + ?H3 + ?H4 ? ?vap Hm? + ?H5= 238.8 kJ?mol-1 P87 298K H2O(g) ?rHm? (298K)= 250.1 kJ?mol-1 H2O(l) H2O(g) * ¤燃烧和爆炸反应的最高温度 燃烧或爆炸等快速反应常视为绝热反应可求 最高火焰T 最高爆炸T、p (P72-74例题) 恒压绝热 QP = ?H = 0 恒容绝热 QV = ?U = 0 * 燃烧反应的最高温度 ?H1+?H2 = 0 * 爆炸反应的最高温度 ?U1+?U2 = 0 * 节流膨胀 是一种维持一定压力差的绝热膨胀。 P82 二、 1852年Joule-Thomson 实验 整个系统绝热；保持高压p1和低压p2恒定不变；测量绝热膨胀后的温度变化。 实际气体分子间有相互作用力，不服从理想气体状态方程，不再有U=f (T)和H= f(T) 而是: U=f (T,V)和H=f (T,p) 2.11 热一定律应用于实际气体－节流膨胀 * 节