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Liquid-Mediated Dense Integration of Graphene Materials for Compact
Liquid-Mediated Dense Integration of Graphene Materials for Compact Capacitive Energy StorageAbstract
电化学电容器的现状
由多孔碳制作的具有高可接触表面积、高能量储存、快速充电速率、长寿命等特性的电化学电容器引人注目
但是大多数商用Ecs的能量密度仅仅有5~8Wh/L,远低于碳酸电池的50~90Wh/L
关于电化学电容器的公式如下:
Cvol:单电极比体积电容;
Cwt-c:重力电容;
ρ:组装密度;
Evol-electrode:总能量密度;
U:额定电压;
Evol-stack:实际能量密度。
? electrode:活性物质体积分数
石墨烯ECs应用现状
石墨烯
石墨烯是最紧密传导碳材料故储存性能差
其离子传输性能既使堆积密度减小一半还是很差
新的激光雕绘化学激活下仍旧只有0.05~0.75g/cm3
化学转化石墨烯
可很好的扩散到水中且易于制作
但是由于CCG薄片在凝胶薄膜中依然有很大的分离表现出来较低的聚集密度,故导致了中等的体积电容(18F/cm3)
EM-CCG的发现
我们用固定尺寸的硬碳在传统的技术下形成了一种CCG水凝胶薄膜
我们可以通过毛细压缩增大其组装密度可达1.33g/cm3是传统多孔碳的2倍
这种液体电解质介导的CCG(EM-CCG)拥有高速离子传输网络使Cvol和 Evol-stack都有巨大的提高
高性能EM-CCG的制备
通过真空蒸发控制CCG水凝胶薄膜中的易挥发性与不易挥发的液体比例关系如图:
同时压缩薄膜增大密度(从0.13到1.33g/cm 3 )
(试验中我们用到了非挥发性液体电解质、浓硫酸、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐)
EM-CCG的观察分析
SEM观察如图:
具有相当规则的横截面
(其也被色散X射线光谱仪证实)
用X射线衍射(XRD)分析被压缩的EM-CCG薄片发现几乎无成型的结构:只有在23 o时的小宽峰,相当于一个d002的0.39nm间距。
且当密度0.76g/cm 3时比干的时候弱好多
这表明大多数的CCG薄片不会重新堆叠,尽管本质上是被压缩的。
EM-CCG与干燥的CCG膜的比较:
伏安曲线如图:
几乎对称的矩形曲线形态揭示了一个完美的电容器反应
如图:在0.1A/g时EM-CCG从ρ为0.13到1.33g/cm 3Cwt-c只下从203.2降到191.7
干燥CCG薄膜为151.2F/g
但是当100A/g是干燥CCG只有10.2F/g
a
从图中可以看出EM-CCG与薄膜密度几乎是成比例关系的关系
虽然干燥的CCG可以达到231.5F/cm 3但是随着密度增大,其值快速缩小!
以上试验结果显示EM-CCG高效率的离子传输渠道
原因:由于电解质的自然流动,
随着压缩的过程的进行
连续不断的流体网络被保留在整个整个薄膜中
如图随着厚度增加Cwt-c和Cvol都减少
但是EM-CCG减少的慢
当考虑Evol-stack时?electrode应当被考虑
如图EM-CCG上升趋势
干燥CCG下降因为其本质上Evol-electrode在下降
both the packing density and areal mass loading of CCG: (a) 1.25 g/cm3, 10.0 mg/cm2; (b) 1.25 g/cm3, 5.0 mg/cm2;(c) 1.25 g/cm3, 1.0 mg/cm2; (d) 0.39 g/cm3, 1.0 mg/cm2;
the dried CCG films (1.49 g/cm3) were also presented for comparison with the areal mass loading of (e) 1.0 mg/cm2 and (f) 5.0 mg/cm2
如图Evol-stack和Pvol-stack与体积密度和面积密度有很大关联
如:在面积密度为1mg/cm2时EM-CCG(1.25g/cm3)可传递75kW/L的最大能量密度,高于干燥的CCG薄膜和(0.39g/cm3)的EM-CCG
应用:可以通过控制密度来制造不同规格电容器
总结
EM-CCG薄膜在恒压3.5V300h的充放电试验下超过95%的初电容保持不变
加工工艺简单,成本低廉,易大规模生产
高能量储存密度等完美特性
。。。。。。
以上特征说明了类石墨烯材料在现实世界的大规模应用前景!!!!
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