化学第六章--配位滴定法详解.pptVIP

一、EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜1强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 二、条件稳定常数（表观稳定常数，有效稳定常数） 图示 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧， 与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线 后侧，化学计量点前按反应剩余的 [M’]计算pM’，与K’MY无关 三、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 续前 指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度→加快置换速度 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：8.0～10.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 第六节 混合离子的分别滴定 控制酸度分步滴定 二. 使用掩蔽剂选择性滴定 提高混合离子配位滴定的选择性 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子） 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂选择性滴定 （一） 控制酸度分步滴定 1. 混合离子分步滴定的可能性 2. 混合离子测定时溶液酸度的控制 1. 混合离子分步滴定的可能性 2. 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）pHmin(图5-3） （2） pHmax ： （二） 使用掩蔽剂的选择性滴定（课本） 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 第七节 标准溶液及配位滴定的主要方式 一、标准溶液的配制和标定 二、配位滴定的主要方式 一、标准溶液的配制和标定 1．EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红—纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红—亮黄色 2．ZnSO4 间接法配制，用EDTA标定 ．缓冲溶液的作用 作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） 二、配位滴定的主要方式（课本） *1．直接法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 *2．返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 直接滴定法示例1——EDTA的标定 直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定 返滴定法示例1——明矾含量的测定 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定 其他应用——水的硬度测定 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 计算小结 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 6．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 混合离子分步滴定具体步骤： 1.比较各组分的稳定常数，KMY最大的先被滴定 2. ⊿lgK5，则两种离子可分步滴定 3.计算合适的滴定pH范围 例：溶液中分别含有Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+，假设它们的浓度均为0.01mol.L-1,能否借控制溶液的酸度分别滴定Fe3+和Al3+？已知lgKFeY=25.1, lgKAlY=16.3, lgKCaY=10.