东华理工大学 仙玉国毕业答辩.pptx

东华理工大学毕业答辩 题 目: 铀的有机框架化合物的设计及其合成 专 业：化学工程与工艺 答 辩 人：仙玉国 指导老师: 张志宾 论文结构 第一章 文献综述 第二章 实验部分 第三章 结果与讨论 第四章 总结 实验过程 实验过程 寻找理论依据 了解反应原理 做实验 对实验结果进行分析 总结实验过程 理论依据 金属一有机配位聚合物，主要是由两种物质组成，即金属离子与有机配体，这两种物质会发生自组装反应生成聚合物。 铀的有机框架化合物的合成方法 MOFs 的合成过程与有机物的聚合过程相类似，过程相对来说比较单一，没有很复杂的过程。其合成方法比较成熟的一般有扩散法和水热法，水热法也就是溶剂热法。近年来逐渐发展了其它的合成方法，比如离子液体热法、微波和超声波合成法等。这几种合成方法各有各自的优势，互相补充，由于其合成方法也各不相同，所以有可能得到结构不相同的配位聚合物 反应过程 反应过程 反应过程：在室温条件下反应4320 min，于 160℃烘箱中反应3天，然后自然冷却至室温。得到的母液经去离子水、乙醇洗涤，然后再干燥，得到橘黄色的棒状晶体。反应结束，对反应物和产物进行表征和测试。 结果与讨论 材料的表征 对硝基苯甲酸的红外图谱 结果与讨论 大约在1400~1700 cm-1左右处的吸收带就是含羧基的特征振动区，1545 cm-1 , 1608 cm-1的吸收峰是-CO2的不对称振动。主要吸收峰2850 cm-1 -COOH中的O-H伸缩，2900 cm-1 肩峰苯环中C-H伸缩，1700 cm-1 -COOH中C=O伸缩，1600 cm-1 , 1550 cm-1芳环骨架震动，1550 cm-1 , 1300 cm-1 -NO2 对称伸缩。 结果与讨论 结果与讨论 偶氮苯-4,4-二羧酸 1400~1700 cm-1范围之内的吸收峰，主要是羧基的特征振动吸收峰，1507 cm-1 , 1604 cm-1对应-CO2的不对称振动吸收峰，氮氮双键的红外峰在1400 cm-1左右，1420 cm-1,1446 cm-1对应-CO2的对称振动吸收峰。 晶体结构的描述 化合物2为 P-1空间群，形成了一种比较独特的三斜结构，其不对称结构单元如图 所示。它是以铀为中心，比较独立，形成七配位的铀-氧五角双锥，另外还有两个相对比较独立的晶体学 NDC 配体。平均键长为2.215 ?。 在层的内部，链节与交叉连接处的螯合配体形成了一个八元环窗口，窗口尺度为6.3×8.0 ?。在发生层堆积时，发生层堆积和层中的八元环几乎是同时进行的。此外，由于π-π键的存在，π-π键对维持结构的稳定性起到了决定性的作用。 合成了一个六核的铀簇，这个铀氧簇在结构上和钼酸盐及钨酸盐中的 Lindqvist 型聚氧阴离子相类似。这种化合物在低温下表现出来一定的顺磁性，整体上铀呈正五价。 由于铀酰配合物的端基氧原子几乎不能继续发生配位反应，这就使得开发高维铀酰结构增加了一定的难度，所以必须要突破现有的配体结构特点及开发多官能团的配体。窗口尺度为14.78(2) ?和17.71(3) ?（未减去范德华半径）。从酸碱理论上分析铀酰本质上是属于一种硬酸，铀酰离子虽然能够可以和很多种原子配位，但它更易于与氧原子发生反应形成配位键。 该配体具有一种交叉的顺、反式羧酸基团，完全可以看做是一个具有多方向的配位能力的节点。通过对该配体的构筑，得到的铀酰配合物是一个三维结构特征的配体。 U1-O1 1.758(13) O1-U1-O1 180.0(6) U1-O1a 1.758(13) O2-U1-O3 51.1 (4) U1-O2 2.493(13) O1-U1-N1 85.0(6) U1-O2a 2.493(13) O3-U1- N1 65.8 (4) U1-O3 2.492(12) O1-U1-O3 85.8(6) U1-O3a 2.492(12) O1-U1-N1a 95.0(6) U1-N1 2.657(14) U1-N1a 2.657(14) 偶氮苯-4,4-二羧酸的分子式为(UO2)(C14H8N2O4)2(C12H10N4)2，它的相对分子质量为722.46 g/mol-1，晶系结构为三斜的，形成的空间群结构为P-1型，a, b, c方向的键长分别为7.2405(10) ?, 10.6290(16) ?, 13.674(2) ?。α, β, γ方向的键角分别为109.388(4) ?, 91.679(4) ?, 109.780(4) ?。体积为922.1(2) ?。测试时的温度为273(2) K。 小结 本文主要是通过两种