2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 s区和p区元素化学引言知识点素材.docVIP

s区和元素化学引言Introduction of the Chemistry of s and p Elements 周期系中的主族元素（the elements in the main subgroups）即为s和p元素。每一周期（period）以两s区元素开始，后是六p区元素（第一周期例外）一、原子半径（tomic Radii）电离势onization Energy）、电子亲和能（lectron Affinity）和电负性lectronegativity）的周期性变化二、s和p区元素的氧化态xidation State of s and p Element） 　1．外层s和p轨道之间的能量差 The Energy Difference eV of the Outer s and p Orbital in the Main Subgroups 2nd period Li Be B C N O F Ne 1.9 2.8 4.6 5.3 6.0 14.9 20.4 26.8 3rd period Na Mg Al Si P S Cl Ar 2.1 2.7 4.5 5.2 5.6 9.8 11.6 12.5 4th period K Ca Ga Ge As Se Br Kr 5.9 6.7 6.8 10.4 12.0 13.2 5th period In Sn Sb Te I Xe 5.2 5.8 6.6 8.8 10.1 6th period Tl Pb Bi Po At Rn 7 9 10 12 16 1 同一周期元素的最高氧化态的稳定性从左到右降低，这是由于和轨道之间的能级差增大，因此失去的机会减少例如第三周期ΔE3s～3p：Si 5.2eV ，P 5.6eV ，S 9.8eV ，Cl 11.6eV ∴ 的稳定性从左到右降低 2 ΔE3s～3p＜ΔE4s～4p＞ΔE5s～5p可以解释实验上发现如下稳定性序列 PCl5＞AsCl5＜SbCl5，SF6＞SeF6＜TeF6，＞＜ 3 ΔE6s～6p的值特别大，所以电子很难参与形成化学键这种效应称为惰性电子对效应inert 6s pair effect） 　2．通常周期系中奇数族元素的氧化数为奇数，偶数族元素的氧化数为偶数 三的配位数Coordination Numbers of s and p Elements） 　1．Fluoro and oxy complexes of selected elements 2nd period 3rd period 4th period 2nd period 3rd period 4th period 5th period 主族元素从上到下，配位数增大同种元素与不同配体配，配体体积越小，配位数越大2．共价化合物的分子轨道理论区元素的价轨道 valence orbital 是外层能级即轨道.虽然从第三周期开始，元素有相应的空轨道但计算表明轨道所处能态相当高，以致形成化学键的可能性相当小2 以为实例 Fig. 1 Energy diagram of the orbitals of the octahedral SF6 molecule 分子轨道中SF6十二个价电子为 σs 2 σp 6 σ non 4 3 为了解释区元素共价化合物的性质，提出了两中心轨道和三中心轨道模型。 a．两中心两电子键：由中心原子（）轨道上的未成对电子与配位原子（）轨道上的未成对电子形成。即为电子配对法中的共价键和分子轨道中的σ键。 由分子轨道理论可知： Fig. 2 Diagram of the molecular orbitals of a Fig. 3 Diagram of the molecular orbitals of a two-centre two-electron reaction three-centre four-electron interaction b．三中心四电子键（tree centre four electrons）是由中心原子的一对成对电子对和二个配体（直排列）的两个未成对电子形成的再如：BeH2 a b Fig. 4 a Energy diagram of the orbitals of a BeH2 molecule and b a scheme of their formation BeH2 Fig. 5 Three-centre orbitals in the XeF2 molecule c．三中心四电子键称为超共价键（hypervalen） i 可以解释VA零类主族元素形成配位化合物的结构和配位体数目，即解释配位数高于中心原子的