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2.8热力学第三定律及标准熵
第八节 热力学第三定律与规定熵 再见! lnT Cp,m ST 一、热力学第三定律 热力学第三定律: “在0 K时,任何纯物质完整晶体(只有一种排列方式)的熵值等于零。” 熵的物理意义:熵是混乱度的度量,在温度为0K时,物质由气---液----固态,有序性将增加至最大,因此熵值最小。 熵是状态函数 自然界中发生的自发变化都是不可逆的,所以Qr不容易得到。 纯物质的非完整晶体: 举例(1) CO或NO(0K)有两种排列方式: C O O C 每个分子 每摩尔分子 残余熵(residual entropy) 一、热力学第三定律 举例(2) 光气有三种排列方式 二、规定熵值(conventional entropy) 规定在0K时完整晶体的熵值为零,从0K到温度T进行积分,这样求得的熵值称为规定熵。若0K到T之间有相变,则分段积分。 lnT Cp ST (变温过程无相变) 阴影下的面积,就是所要求的该物质的规定熵。 T=0K T=Tf T=Tb T=Tb T=Tf T 二、规定熵值 变温过程有相变的规定熵计算(分段) S0 ΔS1 ΔSf ΔS3 ΔSV ΔS5 固态 液态 气态 二、规定熵值 定义标准摩尔熵(standard molar entropy) : 指物质在标准状态(p =100 kPa, 温度为T K)下的摩尔熵,用符号 表示,单位为 三、摩尔熵,标准摩尔熵 熵是状态函数,具有广度性质 定义摩尔熵: 标准压力p 和298.15 K时标准摩尔熵可查表得知。 四、化学反应的熵变计算 任意温度下某反应的熵变 适用条件:298.15 K至T变化区间内,各物质无相变化。 ?B为化学计量式中B物质的计量系数,对反应物取负,对产物取正。
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