华南理工大学年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题考研物化试卷.docVIP

华南理工大学 2002年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 科目名称：物理化学 含物理化学实验 适用专业：化学工程、化学工艺、工业催化、环境工程 试题已由葛华才老师整理求解，有错请告知！ 1. 在绝热的条件下，将0.4mol某理想气体从200kPa压缩到1000kPa时，温度从300K上升到900K，求该过程的W、△H、△S、△U、△G，判断过程的性质并指出判据，已知：该理想气体在300K和200kPa时的摩尔熵为Sm＝205J·K-1·mol-1，定压摩尔热容为Cp，m＝3.5R 12分 解：分析过程： p1 200kPa,V1,T1 300K → p2 1000kPa,, V2, T2 900K 绝热 Q 0 理想气体 △U nCV,m△T n Cp,m－R △T △H nCp,m△T 故 W △U －Q 过程熵 △S nCp,mln T2/ T1 +nRln p1/ p2 △G △ H－TS ＝△H－ T2S2－T1S1 △H－ T2△S－S1△T 过程绝热，所以只能用△S判断过程的方向。 注意：本题非恒外压，功一般由热力学第一定律式计算W △U －Q。 2. 298K时，反应N2O4 g ＝2NO2 g 的平衡常数K?＝0.155，标准摩尔焓为57.24kJ·mol-1 假定温度对反应焓的影响可以忽略不计 。 共10分 求 1 373K时反应的平衡常数K? 。 2 298K，总压为p?时N2O4的离解度。 3 298K，总压为p?，离解前N2O4和N2 惰性气体 物质的量为1：1时N2O4的离解度。 解：本题主要利用等压方程求不同温度下的平衡常数，以及与组成关系。 1 等压方程：ln K2? / K1? T2－T1 ?rHm?/R T2T1 2 N2O4 g ＝ 2NO2 g t 0 1mol 0 mol t ∞时n 1－x 2x n总 1＋x 分压 1－x p?/ 1＋x 2x p?/ 1＋x K1?＝[2x/ 1＋x ]2/[ 1－x / 1＋x ] 4x2/ 1－x2 可求出x 3 N2O4 g ＝ 2NO2 g N2 t 0 1mol 1mol t ∞时n 1－x 2x 1mol n总 2＋x 分压 1－x p?/ 2＋x 2x p?/ 2＋x K1?＝[2x/ 2＋x ]2/[ 1－x / 2＋x ] 4x2/ 2－x－x2 可求出x 3. 水的蒸汽压与温度之间可用如下关系式表示： lg p/Pa ＝－A/T＋B 若已知水在77℃时的饱和蒸汽压为41.847kPa，求： 1 常数A，B的值以及水的摩尔蒸发焓； 2 在多大外压下水的沸点可以改变为101℃； 共8分 解： 1 给出的关系式实际上为克－克方程的不定积分式。题目只给出一个温度下的蒸汽压，代入方程无法求解。所以必须考虑其他条件或常识，即水在100℃时的饱和蒸汽压为101.325kPa，代入自然就可得到A，B。至于?vapHm 可用与A的关系计算： ?vapHm ＝ －2.303×AR 亦可用克－克方程的定积分式计算。 2 外压压力即为101℃时的水的饱和蒸汽压。 4． NH4 2SO4－H2O所组成的二组分系统，在－19.1℃时有一个低共熔点，此时冰、 NH4 2SO4 s 和浓度为38.4％ 质量分数，下同 的 NH4 2SO4水溶液平衡共存。在108.9℃时 NH4 2SO4饱和溶液 浓度为51.8％ 沸腾。 1 试绘出相图示意图。 2 分析各组分存在的相平衡。 3 含30％的 NH4 2SO4水溶液冷却能否得到纯固体 NH4 2SO4？若不能，如何得 到纯固体 NH4 2SO4？ 4 1kg含51.8％的 NH4 2SO4水溶液在何温度下能得到最多的纯固体 NH4 2SO4， 计算出最多能得到的 NH4 2SO4的量。 共12分 解： 1 相图和各相组成如下 3 不能。可通过加热蒸发使硫酸铵的浓度增大至超过38.4% 或51.8% 即可. 4 冷却到接近－19.1℃时能得到最多的纯固体。设固体量为Ws，利用杠杆规则则有， 51.8－38.4 1kg－Ws 100－51.8 Ws Ws 0.218kg 5．25℃时，电池Zn s | ZnCl2 b＝0.555mol·kg-1 | AgCl s | Ag s 的电动势E＝1.015V， E/ T p －4.02×10-4 V·K－1。已知E? Zn2+/Zn ＝-0.7630V, E? AgCl/Ag,Cl- 0.2220V。 1 写出电池反应。 2 求上述