10光学分析法导.pptVIP

3.1 非光谱法 非光谱法不涉及物质内部能级的跃迁，电磁辐射只改变了传播方向、速度或某些物理性质。 2. 吸收光谱： 物质对辐射能的选择性吸收 而得到的光谱。 * * * 仪 器 分 析 陈少永 光学分析法导论 光学分析（optical analysis）： 依据物质与电磁辐射相互作用后 产生的辐射信号或发生的变化而建 立的分析方法。 概 念 §1 电磁辐射的性质 电磁辐射：电磁辐射是高速通过空间传 播能量的电磁波。 电磁辐射包括从?射线到无线电波的所 有电磁波谱范围。 1.1 波动性和微粒性 电磁辐射具有波粒二象性，即波动性和微粒性。 波动性：光的折射、衍射、偏振和 干涉等； 微粒性：光电效应。 每个光量子的能量(EL)与其频率(ν)及波长(λ)之间的关系为: EL = hυ = hc/λ = hcσ h为普朗克常数，其值6.626×10-34 J·s；c为光速，其值约为3×1010cm/s；σ为波数，其单位为cm-1；λ为波长，其单位为nm。 波长越短，光子的能量越大。 1.2 电磁波谱(electromagnetic spectrum) 电磁波按照波长或频率顺序排列所 绘成的图表，称为电磁波谱。 P202 §2 光与物质的作用 光与物质相互作用的方式有吸收、发射、散射、反射、折射、干涉、衍射、偏振等。 §3 光学分析法的分类 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 概 念 属于这类分析方法的有折射法、偏振法、光散射法、干涉法、衍射法、旋光法和圆二向色性法等。 3.2 光谱法 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收光谱的波长和强度进行分析的方法。 概 念 物质对辐射能的吸收和发射是不连续的，量子化的。当物质内的分子或原子发生能级跃迁时，若以辐射能的形式传递能量，则辐射能EL一定等于物质的能级变化?E 。即： EL= ?E ?E：不同能级间能量差 EL= h? = hc/?= hc? = ?E 一. 吸收光谱法 吸收： 当辐射能通过某些吸光物质时， 物质的原子或分子吸收与其能级 跃迁相应的能量由低能态或基态 跃迁至较高的能态的过程。 3. 吸收光谱法： 利用吸收光谱对物质定性、 定量及结构分析的方法。 4. 朗伯-比尔定律 设入射光强度为I0，吸收光强度为Ia，透射光强度为 It，反射光强度为Ir，则 I0= Ia+ It+ Ir 由于测定条件下反射光强度基本相同，其影响可相互抵消，上式可简化为： I0= Ia+ It 透光度： 透光度为透过光的强度It与入射光强度I0之比，用T表示。 即 T= It/I0 吸光度： 为透光度倒数的对数，用A表示。 即 A=lg1/T=lgI0/It 朗伯-比尔定律： 当一束平行单色光通过含有吸光物质的均匀溶液时，溶液的吸光度与吸光物质浓度、液层厚度乘积成正比，总吸光度等于吸收介质内各吸光物质吸光度之和。 A= kcb A=A1+A2+A3+…… κ为比例常数(与吸光物质的本性，入射光波长及温度等因素有关), c为吸光物质浓度，b为透光液层厚度。 当b以cm，c以g/L为单位， κ称为吸光系数，用 a表示。 A= a cb a的单位为L/g.cm 当b以cm，c以mol/L为单位， κ称为摩尔吸光系数， 用 ε表示 A= ε cb ε的单位为L/mol .cm， 它表示物质的浓度为1mol/L，液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。 例题： 已知某化合物的摩尔质量为256.0，将其配制成0.965mg/L的浓度，用2cm