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电镀工艺学 Plating technology 第六章－Ⅱ 电镀铜合金 概述 电镀铜合金可以提高硬度、改变颜色（如作为装饰性的仿古镀层、仿金镀层等）以及获得其他特殊的性能。 电镀铜合金在生产中应用较多的为铜锌合金(黄铜)、铜锡合金(青铜)和仿金镀层。 (4)氢氧化钠 加入氢氧化钠可以增加镀液的导电性能，但会使锌不容易析出，一般仅在滚镀时加入少量。 (5)氨水 可以扩大镀液的阴极电流密度范围和有利于获得色泽均匀的铜锌合金镀层。氨水含量高时，镀层中的锌含量增加，因此，调节镀液中的氨水含量，可以控制铜和锌在铜锌合金镀层中的比例和外观色泽。 (6)酒石酸钾钠是阳极去极化剂，可以溶解阳极上的碱性钝化膜。 * 第六章－Ⅱ 电镀铜合金 Chapter Ⅵ-Ⅱ Copper Alloy Plating 1 电镀铜锡合金 一、概述 铜锡合金(俗称青铜)是合金电镀中应用较多的一个镀种。1934年首先提出了含有锡酸盐—氰化物电镀铜—锡合金的专利。在50年代由于金属镍供应短缺，曾作为代镍镀层得到推广使用。近年来随着金属镍供应情况的改善，作为代镍的铜—锡合金用量有所减少。铜锡合金还可用来作为最后的加工精饰，合金镀层经过清漆保护后，外观为金黄色似黄金，可作为仿金镀层，另外，还可用于电视机和无线电底板以及代替铜作底层。虽然电镀合金层比电镀铜成本高，但抗蚀性、硬度和沉积速度等方面都比镀铜好。 1 铜锡合金的性质利用途 在铜锡合金层中，随锡含量增加，合金的外观色泽也发生变化。当锡含量低于8％时，其外观与铜相似，为红色，当锡含量增加到13—15％时，镀层为金黄色，当锡含量达到或超过20％时，镀层为白色。根据合金镀层中含锡量的多少，可分为三种类型： (1) 低锡青铜 合金中含锡量为8—15％，镀层呈黄色。低锡青铜硬度较低，有良好的抛光性。对钢铁基体而言，合金属于阴极镀层。低锡青铜在空气中易氧化而失去光泽，不宜单独作防护—装饰性镀层，表面还要套铬，作为装饰性镀层的底层。它在热水中有较高的稳定性，可用于在热水中工作的零件。 (2) 中锡青铜 合金中含锡量大致在15—35％范围内。中锡青铜的硬度、抗氧化性和防蚀能力均较低锡青铜为好。中锡青铜一般也可以套铬，作为底层，但容易发花和色泽不均，故应用较少。 (3) 高锡青铜 含锡量大致在40—55％范围内，镀层呈银白色，抛光后有良好的反光性能。在空气中不易失去光泽，能耐弱酸、弱碱和食物中的有机酸。高锡青铜的硬度介于镍和铬之间，同时还有良好的导电性和钎焊性。一般可用来代银或代铬，可用作反光镀层及仪器仪表、日用商品、餐具，乐器等装饰性镀层。高锡青铜的缺点是脆性较大，产品不能经受变形。 2 铜锡合金电解液的类型 电镀铜锡合金电解液可分为氰化物、低氰和无氰三种。 (1) 氰化物电镀铜锡合金 氰化物电镀铜锡合金应用最广，也最成熟。常用的氰化物—锡酸盐电解液。通过对电解液成分和工艺条件的调整，可得到低锡、中锡和高锡的合金镀层。该工艺的主要缺点是氰化物剧毒，不利于环境保护。 (2) 低氰化物—焦磷酸盐电解液 该电解液采用少量氰化物与一价铜离子络合，二价锡离子与焦磷酸盐络合，也能得到低锡、中锡和高锡的合金镀层，外观比较光亮，其主要缺点是电解液中仍含有剧毒的氰化物，合金阳极溶解性差。 (3) 低氰化物—三乙醇胺电解液 该电解液一般是由氰化物—踢酸盐电解液过渡过来的。在氰化物含量逐渐降低的过程中，补充三乙醇胺络合剂，氰化物含量保持在3—8克／升范围内，这样一价铜基本上都以铜氰络离子的状态存在。该电解液也能获得满意的低锡合金镀层。 (4) 无氰铜锡合金电解液 我国在70年代就研究了无氰电镀铜锡合金工艺，并取得一定的成果。例如，焦磷酸盐—锡酸盐电镀铜锡合金已成功的用于生产。 二、氰化物电镀铜—锡合金 电解液的组成和工艺 铜的标准电位为： 锡的标准电位为： 两金属的标准电位相差较大，因而在简单盐溶液中很难得到合金镀层，必须选用适宜的络合剂。电解液中采用两种络合剂分别络合两种金属离子，以氰化钠与一价铜离子络合，氢氧化钠与四价锡络合成锡酸钠，两种络合剂互不干扰，电解液稳定，维护容易。 氰化物电镀铜锡合金电解液的组成及工艺条件列于表6－2－1 10－15 45－60 10－15 25－30 ? 60－65 3－4 10－15 30－45 10－15 5－7 ? 60－70 1.5－2.5 10－14 40－45 14－17 20－25 ? 55－60 2.5 25－30 14－18 16－20 6－9 0.2－0.5 55－65 2.5 7－9 10－12 7－8 7－8 ? 58－62 1.5 铜（CuCN）