共价键和双原子分子的结构化学10.pptVIP

绝热电离能（IA）：表示中性分子振动基态跃迁到分子离子振动基态的能量，相当于和谱带起点相应的能量。 垂直电离能（IV）：是由中性分子振动基态跃迁到分子离子跃迁几率最高的振动态所需要的能量。 考虑振动状态的改变，光电子的动能应为： Ek≈hν-[Ee′+Ev′(v′)-Ee-Ev (0)] = hν-[Ee′+Ev′(0′)-Ee-Ev (0)]- [Ev′(v′)+Ev′(0)] = hν-IA-[Ev′(v′)+Ev′(0)] 式中括号里的分子离子振动能级差即为垂直电离能IV和绝热电离能IA之差。 2. 由谱带形状推测分子轨道类型和性质： 通过光电子能谱可以测定轨道能级的高低，而且根据谱带的形状，可以进一步了解分子轨道的性质： （1）一个非键或弱键上的电子电离，分子电离变为分子离子后，核间平衡距离基本上不变，此时分子基态跃迁到分子离子振动基态的几率最大，这时光电子能谱产生一个很强的峰，旁边振动激发态引起的峰很弱。 （2）一个成键或反键电子电离，核间平衡距离就要发生很大的变化，变化大小与成键或反键的强弱有关。成键电子电离，使核间平衡距离增大；反键电子电离，使核间平衡距离缩短，这时垂直跃迁的几率最大，其它振动状态出现的几率也不小，结果发现多个振动峰组成的谱带。 振动多重峰表明被电离的是成键或反键轨道上的电子; 进一