材料科学与工程第二章.pptVIP

第二章 固体结构 一.晶体学基础 简单正交 两种三层堆叠方式 ABA: 第三层位于第一层正上方 三种典型晶体中的间隙 影响溶解度的主要因素(Hume-Rothery rule) 晶体结构：晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条件。 原子尺寸因素：原子半径差小于15%，易形成溶解度较大的固溶体。 化学亲和力（电负性）：原子间的化学亲和力愈强，易形成化合物，不易形成固溶体。 原子价因素：溶质原子价的影响实质是“电子浓度”所决定的。电子浓度=合金中价电子数目与原子数目的比值。 e/a= A(1-x)+Bx Prof. W.Hume-Rothery (1899-1968) 2.3.2 中间相 固溶体的性质 点阵常数的改变：固溶体虽然能保持溶剂的晶体结构，但由于溶质和溶剂的原子大小不同，会引起点阵畸变，导致点阵常数的变化。 固溶强化：由于溶质原子的溶入，固溶体的强度和硬度升高。 物理和化学性能的变化：点阵畸变可使电阻率升高；Cr固溶于Fe中，可以得到不锈钢。 （5）具有耐热特性的金属间化合物，如Ni3Al，NiAl，TiAl，Ti3Al，FeAl，Fe3Al，MoSi2，NbBe12。ZrBe12等不仅具有很好的高温强度，并且，在高温下具有比较好的塑性； （6）耐蚀的金属间化合物，如某些金属的碳化物，硼化物、氨化物和氧化物等在侵蚀介质中仍很耐蚀，若通过表面涂覆方法，可大大提高被涂覆件的耐蚀性能； （7）具有形状记忆效应、超弹性和消震性的金属间化合物，如 TiNi，CuZn，CuSi，MnCu，Cu3Al等已在工业上得到应用 2.4 离子晶体结构 钙钛矿型晶体结构 2.电子化合物 电子化合物是Hume-Rothery在研究IB族的贵金属与IIB，IIIA，IVA族元素所形成合金时首先发现的。 特点：电子浓度是决定晶体结构的主要因素。相同的电子浓度具有相同的晶体结构类型。 电子浓度为21/12的电子化合物称为ε相，具有密排六方结构 电子浓度为21/13的电子化合物称为γ相，具有复杂立方结构 电子浓度为21/14的电子化合物称为β相，具有体心立方结构 3.原子尺寸因素有关的化合物 间隙相和间隙化合物 拓扑密堆相 间隙相：rX/rM0.59 间隙化合物：rX/rM0.59 拉弗斯相 σ相 μ相 P相 R相 4、超结构（有序固溶体） Cu3AuI型超点阵 Fe3Al型超点阵 金属间化合物的性质和应用 金属间化合物由于原子健合和晶体结构的多样性，使得这种化合物有许多特殊的物理化学性能，作为新型的功能材料被开发和应用。 （1）具有超导性质的金属间化合物，如Nb3Ge，Nb3Al，Nh3Sn，V3Si，NbN等； （2）具有特殊电学性质的金属间化合物，如InTe-PbSe，GaAs-ZnSe等在半导体材料用； （3）具有强磁性的金属间化合物，如稀土元素（Ce，La，Sm，Pr，Y等）和Co的化合物，具有特别优异的永磁性能； （5）具有奇特吸释氢本领的金属间化合物（常称为贮氢材料），如 LaNi5，FeTi，R2Mg17和R2Ni2Mg15。(R等仅代表稀土 La，Ce，Pr，Nd或混合稀土）是一种很有前途的储能和换能材料； 2.4.1 离子晶体的结构规则 1.负离子配位多面体规则 ，离子晶体中，正离子的配位数通常为4和6，但也有少数为3，8，12 2.电价规则，在一个稳定的离子晶体结构中，每个负离子的电价Z-等于或接近等于与之相邻接的各正离子静电强度S 的总和。这就是鲍林第二规则，也称电价规则 3.负离子多面体共用顶、棱和面的规则，鲍林第三规则指出：“在一配位结构中，共用棱特别是共用面的存在，会降低这个结构的稳定性 4.不同种类正离子配位多面体间连接规则，鲍林第四规则认为：在含有一种以上正负离子的离子晶体中，一些电价较高，配位数较低的正离子配位多面体之间，有尽量互不结合的趋势。“ 5.节约规则鲍林第五规则指出：在同一晶体中，同种正离子与同种负离子的结合方式应最大限度地趋于一致。因为在一个均匀的结构中，不同形状的配位多面体很难有效堆积在一起。 2.4.2 典型的离子晶体结构 多元化合物中主要有ABO3型和AB2O4 型 离子晶体按其化学组成分为二元化合物和多元化合物 二元化合物中介绍AB 型，AB2 型和A2B3型化合物 1 2 1 2 1 2 图1-23 刚玉（?-Al2O3）型结构 （a）晶胞结构 （b）反映Ca2+配位的晶胞结构（另一种晶胞取法） （c）[TiO6]八面体连接 点群（point group）—晶体中所有点元素的集合 根据晶体外形对称性，共有32种点群 空间群（space group）—晶体中原子组合所有可能方式 根据宏观、微观对称元素在三维空间的组合，可能存