Chap.6电极势与氧化还原平衡.pptVIP

第6章 电极电势与氧化还原平衡 (Electrode Potential and Redox Equilibriun) 主要内容： 6.1 氧化还原反应与电极电势 6.2 电极电势的应用 6.3 氧化还原滴定法 重点： 1.氧化还原平衡、电极电势等内容及有关计算。 2.氧化还原滴定分析方法的原理 3.常用的氧化还原滴定方法：高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法 4.氧化还原滴定分析方法的应用和滴定结果的计算 难点： 1.氧化还原滴定法滴定条件的选择 2.氧化还原滴定分析方法的原理 3.能斯特方程式相关的计算 6.1 氧化还原反应与电极电势 6.1.1 氧化还原反应与氧化还原平衡 1.氧化数 概念：化合物中某元素的形式荷电数。 规定：某元素的一个原子的荷电数， 可由假设把每个键的电子指定给电负性较大的原子而求得。 计数规则： ① 单质中，元素的氧化数为零； ② 单原子离子中，元素的氧化数=电荷数； ③ 多原子离子中，各元素的氧化数之和=电荷数； ④ 中性分子中，各元素的氧化数之和为零； 6.1 氧化还原反应与电极电势 ⑤ 化合物中，一般： H — +1（-1） O — -2（-1，+1，+2）； MⅠ— +1；MⅡ—+2。 例如： CO CO2 CH4 C2H5OH 碳的氧化数 +2 +4 -4 -2 又如： S2O32- S2O82- S4O62- Fe3O4 硫和铁的氧化数 +2 +7 +5/2 +8/3 6.1 氧化还原反应与电极电势 例如 P I3 N I3 各元素的氧化数 +3 -1 -3 +1 因为电负性是 2.1 2.5 3.0 2.5 氧化还原反应就是 氧化数发生变化的反应。 如： Cl2 + H2 = 2HCl 虽然没有电子的转移，仍然是氧化还原反应。 2.氧化还原反应的配平 (1) 离子 - 电子法 配平原则: ①氧化剂所夺得的电子数必须等于还原剂失去的电子数. ②根据质量守恒定律,反应前后各元素的原子总数相等. 如: 2I- -2e = I2 氧化反应 H2O2 + 2H+ +2e = 2H2O 还原反应 相加得 H2O2 + 2H+ +2I- = 2H2O + I2 优点:直接产生离子式. 缺点:对气相或固相反应的配平则无能为力. (2) 氧化数法 配平原则: 按氧化值增加数与氧化数降低数必须相等来确定氧化剂和 还原剂分子式前面的系数,再配平非氧化还原部分的原子数目。 任一自发的氧化还原反应都可以组成一个原电池。如： Cu + FeCl3 = CuCl + FeCl2 (-)Cu∣CuCl(S)∣Cl-‖Fe3+,Fe2+∣Pt(+) 四类常见电极 双电层的电势差即该电极的平衡电势,称为电极电势 记为: E(氧化态/还原态) 如:E(Zn2+/Zn)，E(Cu2+/Cu),E(O2/OH-) , E(MnO4-/Mn2+), E(Cl2/Cl-)等。 *金属越活泼(易失电子), E值越低(负)； *金属越不活泼(易得电子), E值越高(正). 如: E(Zn2+/Zn)= -0.7618V E(Cu2+/Cu)= 0.3419V 3 电极电势 参比电极(reference electrode) ①甘汞电极　Calomel electrode Pt∣ Hg,Hg2Cl2(s) ∣KCl 电极反应: Hg2Cl2(s) + 2e 2 Hg(l) + Cl- (aq