安全工程12级物理化学6.ppt

上页 下页 目录 返回 * College of Chemistry and Chemical Engineering 1.标准摩尔生成焓 2.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 3.标准摩尔燃烧焓 4.由标准摩尔燃烧焓焓计算标准摩尔反应焓 5. 反应焓与温度的关系----基希霍夫方程 第二章 热力学第二定律 2.1 自发过程的共同特征 自发过程：无需依靠环境的作用就能自动进行的过程。 自发过程的特征: 自发过程总是单方向趋于平衡 自发过程具有不可逆性 自发过程具有对环境作功的能力 2.2 热力学第二定律的经典表述 克劳修斯说法： 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 开尔文说法： 不可能从单一热源吸热使之全部变为功而不引起其它变化。 2.3 卡诺循环与卡诺定理 1. 卡诺循环 模型设计 热机工作于两恒温热源之间 工作物质为理想气体 由两恒温可逆和两绝热可逆过程构成循环 2.2 热力学第二定律的经典表述 克劳修斯说法： 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 热机效率： 卡诺热机效率： 2.卡诺定理及推论 例题1 比较两热机的最大效率 ⑴ 水蒸气为工作物质，工作于130℃和40 ℃热源之间。 ⑵ 汞蒸气为工作物质，工作于380℃和50 ℃热源之间。 例题2 制冷机，T(高）=25 ℃，T（低）=-20 ℃，传热速率为104J/min，制冷机效率为可逆制冷机的50%，求制冷机的功率。 制冷效率： 可逆制冷效率： 该制冷机效率： 2.4 熵的概念 1.可逆过程的热温熵及 熵函数的引出 定义： 2.不可逆过程的热温熵 3.克劳修斯不等式与熵判据 1）判断过程的可逆性 2）判断过程的方向性 1. 热力学第二定律的经典表述 2. 卡诺循环与卡诺定理 1）卡诺循环 2) 卡诺定理及推论 3. 熵的概念 1)定义： 3) 克劳修斯不等式与熵判据 (1）判断过程的可逆性 (2）判断过程的方向性 2.5熵变的计算 1. 单纯pVT变化的熵变计算 1）理想气体单纯pVT变化的ΔS计算 2）液体或固体变温过程 ΔS 的计算 例题3 分别计算下列过程的熵变，并与热温商比较。 5mol 300K 10dm3 ⑵自由膨胀 300K 25℃ 100dm3 ⑴可逆膨胀 解⑴ 热温商 解⑵ 热温商 例题4 计算下列过程的熵变，并与热温商比较。 88gCO2 0℃ 88gCO2 100℃ 环境温度100 ℃ 解 不可逆过程 热温商 例题5 计算下列过程的熵变。 2mol理想气体 100dm3 50℃ 2mol理想气体 150dm3 150℃ 2mol理想气体 100dm3 150℃ 定容可逆 定温可逆 2.相变化过程ΔS 的计算 1）可逆相变化过程 2)不可逆相变过程 设计可逆过程 3.环境熵变ΔS（环）及隔离系统熵变ΔS（隔）的计算 例题6 计算下列过程的熵变。 设计过程如下 0℃，pθ, 水 100℃，pθ, 水 0℃，pθ, 冰 100℃，pθ, 水蒸气 例题7 计算下列过程的熵变。 设计过程如下 5℃，pθ, C6H6(l) 5℃，pθ, C6H6(l) -5℃，pθ, C6H6(l) -5℃，pθ, C6H6(g) 2.6 热力学第三定律及规定熵 1. 热力学第三定律 实验发现随温度下降，反应的ΔS降低 能斯特热定理： 普朗克假说 统计热力学得出 修正的普朗克假说 2.规定熵 1）规定熵 在热力学第三定律基础上求出的物质的熵 2）标准熵 标准态的规定熵 3）由标准熵计算标准反应熵变 例题8 求下列反应的熵变。 2.7 A函数和G函数 由克劳修斯不等式 1. A函数的引出 在等温等容时 定义 在等温等容 非体积功为零时 2. G函数的引出 在等温等压时 由 定义 在等温等压非体积功为零时 2.8 热力学函数的一些重要关系式 1. 热力学函数间的关系 H U pV TS G TS pV A 2.热力学的基本公式 适用条件：可逆非体积功为零。 （pVT变化过程、可逆相变和可逆化学变化过程） 3.麦克斯韦关系式 有 如果 二阶导数与求导次序无关 麦克斯韦关系式（共四个） 例9 试证明循环关系式 设T=f(p,V) 则 在定温条件 dT=0 得证 例10 试证明 证: 由 在定温条件下除以dV得 由麦克斯韦关系式 代入上式即得证 2.9 △G的计算 1. pVT变化的定温过程 pVT变化过程可使用热力学基本方程 在定温条件 对于理想气体 对于凝聚态物质 例12 求下列过程的△U, △H, △S, △A和△G 1mol 理想气体 27℃ 106pa 1mol 理想气体 27℃ 105pa 理想气体定温过程 2. 相变过程的△G 1)可逆相变 ⅰ由热力学基本公式 dG=-SdT+