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第4章_化学反应的速率

2-2、反应级数(Order of reaction) 当活化分子采取合适的取向进行碰撞,反应才能发生。反应速率由碰撞频率(Z),有效碰撞占总碰撞次数的分数(能量因子f)和碰撞的方位因子(P)3个因素决定。 v = ZPf = ZPe -Ea/RT 发生碰撞的分子应有足够高的能量。 碰撞的几何方位要适当。 2.按物相区分 均相催化剂:2SO2+ O2   2SO3 多相催化剂:2H2+ N2  2NH3 (2)催化剂只改变化学反应速率,不改变反应方向 这是因为(i)它参与了变化过程,(ii)改变了反应途径,(iii)降低了活化能Ea,(iv)对正、逆反应都同等程度加快。 ①催化剂对反应速率的影响是通过改变反应机理实现的。 ②催化剂不改变反应的始态和终态。 从图可见,有、无催化剂,始终态不变,ΔH、ΔS不变,ΔG不变,所以反应的方向不变,Kq也不该变(ΔrGθ=-RTlnKθ)。 催化剂只能加快反应达到平衡的时间,而不能改变平衡常数和平衡状态。 ③催化剂同等程度加快正、逆反应的速率。 在一定条件下,正反应的优良催化剂必然也是逆反应的优良催化剂. 即,催化剂同等程度地加快了正、逆反应的速率。 催化剂改变了原来反应的途径,降低了反应的活化能。 催化剂的使用纯属动力学问题。 4.催化机理 原因:改变了反应机理(途径)、使Ea↓,使k↑

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