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年产20万吨丙烯酸氧化段的工艺设计 答辩人：刘文喜 指导老师：孟令强 选题依据 工艺路线 国内外现状 时间安排 选题依据 丙烯酸简介 丙烯酸主要生产工艺 丙烯酸的生产方法主要经历了：氰乙醇法、雷普(Reppe)法、烯酮法、丙烯腈水解法和丙烯氧化法。氰乙醇法是世界上最先开始工业化制造丙烯酸及其酯的工艺方法，但是反应的副产物过多，导致最终的产率很低，仅能达到60~70%之间，并且氰化物含有，对环境的污染很厉害。乙烯酮法生产丙烯酸的纯度很高，同时产率也非常高，副产物和未反应的物料也可以循环利用，非常适合工业化连续生产，但是原料乙酸或丙酮价格过高且β-丙内酯时一种致癌物质。丙烯腈水解法相对比较简洁，反应过程也比较温和容易达到，设备和投入相对低廉，可同时生产丙烯酸胺。缺点是对环境的污染比较严重，副产物为大量低廉的硫酸铵。丙烯氧化法生产经过四十多年的不断改进，尤其是对丙烯氧化催化剂的改进，使丙烯氧化法成为生产丙烯酸的主导方法。 丙烯酸（英文名：Acrylic acid），分子式为C3H4O2，相对分子量为72.06，结构式为CH2=CHCOOH。比重（20℃）为1.051，外观为无色透明液体，有较强刺激味，沸点141.3℃，熔点13.2℃（近似），闪点54.5℃（开口杯）。溶于水、乙醇、乙醚等。化学性质活泼，它是一种重要的不饱和有机酸，其化学结构中含有不饱和碳碳双键和羧基，能与多种化合物通过均聚或缩聚反应，合成一系列丙烯酸共聚物，如丙烯酸酯及聚丙烯酸。其危险性类别排第8.1类，为高闪点可燃液体及酸性腐蚀品，属于丙烯酰基化合物。 丙烯酸是作为一种非常常见的有机化工产品和原料，它的主要用途是用于生产丙烯酸酯类，同时还可用在制造助洗涤剂、水处理剂和高吸水性树脂等，并且广泛应用于粘合剂、塑料、纺织、皮革、化纤、涂料、石油开采等各个领域。 选题依据 国内丙烯酸装置产能增长情况 ： 国外工业生产概况 在国外,氰乙醇法是最早生产丙烯酸及其酯的方法，是1937年德Rohm??Hass公司开发的技术。由于反应过程中生成各种聚合物，丙烯酸的收率较低只有60％～70％，且氰化物有毒环境污染严重，故此法的生产装置在上个世纪50年代就已经全部关闭。1952年Rohm??Hass公司建立以Reppe反应为基础的丙烯酸酯生产装置。 1956年BASF公司对其工艺进行进一步的改革，成为后来改进Reppe法的雏形。该反应的特点是液相反应，以四氢呋喃为溶剂，溴化镍为催化剂，溴化铜为促进剂，反应一步生成丙烯酸。在20世纪60年代前用Reppe法或改进Reppe法建设的丙烯酸装置曾占主导地位。随着石油化工技术的开发和环保要求的加强，到1976年Reppe法或改进Reppe法的丙烯酸装置已全部停产。 1955年前后，法国Ugine?Kuhlmann公司开发的丙烯腈水解法，工艺过程是丙烯腈先经硫酸水解生成丙烯酰胺，再在酸环境下与醇酯化反应生成相应的丙烯酸酯。该工艺反应条件温和设备投资不大，同时可生产丙烯酰胺，但污染严重，副产品含有大量的低价值的硫酸铵，该工艺目前也已基本淘汰。 1969年UCC公司对引进的BP公司专利技术进行了改进，建立了丙烯两步氧化制丙烯酸生产装置，第一步丙烯氧化生成丙烯醛，第二步丙烯醛进一步氧化生成丙烯酸。全球酯化级丙烯酸生产装置的区域分布。 国内工业生产现状 我国丙烯酸工艺生产技术始于20世纪60年代，当时均采用丙烯腈水解法，整体上规模小、品种少。1984年北京东方化工厂成套引进日本技术和设备，建成投产我国首套大型1.8万吨丙烯氧化法丙烯酸生产装置，此后经过两次扩能改造和多次脱瓶颈改造，目前有三套丙烯酸装置均为丙烯氧化法工艺，总产能达到7.8万t/a。 1992年吉林石化引进日本三菱化学技术建成2.7万t/a丙烯氧化法丙烯酸装置；1994年上海华谊丙烯酸有限公司引进日本三菱化学技术建成3.0万t/a丙烯氧化法丙烯酸装置，经过技术改造2002年丙烯酸生产能力达到3.9万t/a。 2004年该公司又建成一套3.0万t/a丙烯氧化法丙烯酸装置，目前丙烯酸总产能为6.8万t/a；2005年扬巴公司采用BASF公司自己的丙烯氧化法技术建成一体化丙烯酸及酯项目，丙烯酸装置能力为16万t/a。 2006年蓝星沈阳石蜡化工有限公司引进日本三菱化学技术建成8万t/a丙烯酸装置和台塑集团在宁波建设的16万t/a丙烯酸装置，也是丙烯氧化法工艺。 目前国内丙烯腈水解法生产丙烯酸工艺已淘汰，生产方法均为丙烯二步氧化法。从长远看，中国将成为丙烯酸需求增长的主要地区，中国丙烯酸产品仍有较大发展空间。 国内需求现状及发展前景 国内需求现状 国内的丙烯酸主要