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材料科学基础第四章 高分子材料的结构
高分子材料的定义 高分子材料:以高分子化合物为主要组分,与各种添加剂配合而形成的材料。 高分子化合物:由碳、氢、氧、硅、硫等元素原子彼此以共价键结合形成相对分子量特别大、具有重复结构单元的化合物。 高分子材料的发展 第一次世界大战前后 酚醛树脂(1907) 异戊二烯(1909) 丁纳橡胶(1912) 醋酸纤维(1927) 脲醛树脂(1929) 高分子材料的应用 高分子材料不仅具有重量轻、耐腐蚀和电绝缘等诸多优良性能,而且具有可塑性好、易加工成型、原料丰富、价格低廉等特点,其应用已经遍及人们的衣、食、住、行,以及信息、能源、医疗和航空航天等领域。 不同序列结构的特点 支化和交联的区别 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 如果在缩聚过程中有三个或三个以上官能度的单体存在;或在加聚过程中,有自由基的链转移反应发生或双烯类单体中第二双键的活化等,都能生成支化的或交联的高分子。 支化 线型分子链上延伸出或短或长的支链高分子(单体中取代基构成的侧链不属于支链,称为侧基) 支化分子对高分子材料的使用性能有一定的影响 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 以PE为例 LDPE(自由基聚合) 这种聚合方式易发生链转移,则支链多,密度小,较柔软。用于制作薄膜(软性)。 支化度越高,支链结构越复杂对性能的影响越大 HDPE(配位聚合,Ziegler催化剂) 这种聚合方法与前不同,获得的几乎无支链的线型PE,密度大,结晶度高,硬度、强度、熔点均高。用于制作瓶、管、棒(硬性)。 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 支链型高分子有梳型、星型和无规支化之分 支化度:两相邻支化点之间链的平均分子量 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 交联 高分子链之间通过支链连接成一个三维空间网型大分子 例如,橡胶硫化,在聚异戊二烯的分子间产生硫桥 未经硫化的橡胶,分子之间容易滑动,受力后会产生永久变形,不能回复原状,因此没有使用价值。经硫化的橡胶,,分子之间不能滑移,才有可逆的弹性变形,所以橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 根据高分子受热后的形态变化可分为: 热塑性高分子:受热后从固体转变为流动状态,可逆过程。PE、PP、PVC、PS和PET树脂等均为热塑性高分子 热固性高分子:受热后先从固体转变为流动状态,进一步加热则转变为固体状态,为不可逆转变。通过加入固化剂使流动状态转变为固体状的高分子,也属于热固性高分子。 典型的热固性高分子:酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 热塑性树脂 加热软化、流动 热固性树脂 加热后形态不变,直至分解 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 可乐瓶的材料是热塑性高分子 还是热固性高分子? 贵州师范大学 化学与材料科学学院 SCHOOL OF CHEMISTRY AND MATERIAL SCIENCE OF GUIZHOU NORMAL UNIVERSITY 选择题:下列原料或制成的产品中,若出现破损不可以进行修补的是( ) A. 聚氯乙烯凉鞋 B. 电木(酚醛塑料)插座 C. 尼龙
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