材科基 固体中原子及分子的运动.ppt

? meg/aol ‘02 ? meg/aol ‘02 ? meg/aol ‘02 第四章 固体中原子及分子的运动 物质的传输方式 气体： 扩散+对流 固体： 扩散 液体： 扩散+对流 金属 陶瓷 高分子 键属金 离 子 键 共价键 扩散机制不同 刃位错的攀移 晶粒长大（晶界迁移） 相变（固态相变、凝固） 形变再结晶 烧结 铸锭的均匀化退火 表面化学处理（渗碳、渗氮等） · · · · · · · · · · 4.1.1 菲克第一定律(Fick’s first law) J = - D d ? d x 稳态扩散 J: 扩散通量(mass flux), kg/(m2?s) D: 扩散系数(diffusivity), m2/s ?: 质量浓度，kg/m3 : 浓度梯度 ?1 ?2 dx J (?1?2) 平视方向 俯视方向 应用：测定碳在?-Fe中的扩散系数 2r2 l 2r1 2r1 2r2 lr 1000?C [C] t:筒壁厚度 稳态时: 单位时间内通过半径为r(r2rr1) 的圆柱管壁的碳量为常数: q/t ? -lnr 实测的lnr与?关系 结论： 1. 当lnr与?呈直线关系时， D与碳浓度无关 2. 当lnr与?为曲线关系时， D是碳浓度的函数 =常数 径向通量：J= = -D = -D 由菲克第一定律得： 在高浓度区， 小，则D大， 在低浓度区， 大，则D小。 例如： 由该实验测得，在1000℃时，碳在γ铁中的扩散系数 碳的质量分数为0.15％时，D＝2.5×10-11m2/s； 碳的质量分数为1.4％时，D＝7.7×10-11m2/s。 4.1.2 菲克第二定律 (Fick’s second law) 推导过程：菲克第一定律+质量守恒 x x1 x2 dx J1 J2 J1 J2 通量 质量浓度 ? 扩散通量为J1的物质 经过体积元后的变化 通量和距离的瞬时关系 浓度和距离的瞬时变化 A 非稳态扩散d?/dt?0 在体积元(Adx)内 J1A J2A=J1A+ 体积元内扩散物质质量的积存速率： 积存速率 = 流入速率 - 流出速率 菲克第二定律 若D与浓度无关，则： 对三维各向同性的情况： 菲克定律描述了固体中存在浓度 梯度时发生的扩散，称为化学扩散 当扩散不依赖于浓度梯度，仅由 热振动而引起时，则称为自扩散 定义：自扩散系数 Ds= lim ( ) 4.1.3 扩散方程的解 如图所示，将质量浓度分别为ρ2和ρ1的A棒、B棒焊接在一起，然后加热保温不同时间，焊接面（x＝0）附近的质量浓度将发生变化。假定试棒足够长以至保证扩散偶两端始终维持原浓度。，可确定方程的初始条件和边界条件分别为： 1. 两端成分不受扩散影响的扩散偶 初始条件 边界条件 解微分方程，得质量浓度ρ随距离x和时间t变化的解析式为： 在界面处（x=0），则erf(0)=0，所以 即界面上质量浓度ρs始终保持不变。 若焊接面右侧棒的原始质量浓度ρ1为零时， 则 2. 一端成分不受扩散影响的扩散体 原始碳质量浓度为ρ0的渗碳零件可被视为半无限长的扩散体，即远离渗碳源的一端的碳质量浓度在整个渗碳过程中始终保持ρ0的碳质量浓度，由此，可列出： 初始条件： 边界条件： 假定渗碳一开始，渗碳源一端表面就达到渗碳气氛的碳质量浓度ρs始，由此得： 例 碳质量分数为0.1％的低碳钢，置于碳质量分数为1.2％的渗碳气氛中，在920℃下进行渗碳，如要求离表面0.002m处碳质量分数为0.45％，问需要多少渗碳时间？ 解 已知碳在γ-Fe中920℃时的扩散系数D＝ 2.5×10-11m2/s，可得 设低碳钢的密度为ρ，上式左边的分子和分母同除以ρ，可将质量浓度转换成质量分数，得 代入数值，可得 由误差函数表可查得： 由上述计算可知，当指定某质量浓度ρ（x，t）为渗碳层深度x的对应值时，误差函数 为定值，因此渗碳层深度x和扩散时间t有以下关系： 式中，A和B为常数。由上式可知，若要渗碳层深度x增加1倍，则所需的扩散时间为原先的4倍。 或 4.2 扩散的热力学分析 扩散的驱动力并不是浓度梯度，而是化学势梯度。原子所受的驱动力F可从化学势对距离求导得到： 式中负号表示驱动力与化学势下降的方向一致，也就是扩散总是向化学势减小的方向进行，即在等温等压条件下，只要两个区域中i组